作者設(shè)計(jì)了一個(gè)簡(jiǎn)單結(jié)構(gòu)的分子CAT-1，在APDC-DTPA分子的基礎(chǔ)上用拉電子的CN基團(tuán)來(lái)替換了其中一個(gè)供體。對(duì)比APDC-DTPA分子，它具有更加穩(wěn)定的ICT狀態(tài)，**的提升了受體強(qiáng)度，從而獲得了一個(gè)巨大的紅移。這與作者的DFT/TD-DFT (B3LYP/6-31G*)計(jì)算結(jié)果吻合。

作者分別在稀溶液、摻雜蒸發(fā)膜以及由熱蒸發(fā)和滴鑄制成的均勻膜中研究了CAT-1的光物理性質(zhì)。對(duì)比在甲苯、氯苯和二氯甲烷溶液中的發(fā)射發(fā)現(xiàn)明顯的正溶劑化顯色，在甲苯（λmax=770nm）和二氯甲烷（λmax=900nm）中的發(fā)射紅移了130nm，遠(yuǎn)大于APDC-DTPA，通過(guò)這樣的對(duì)比體現(xiàn)在沒(méi)有聚集情況下該設(shè)計(jì)策略的**。

在將wt 10% CAT-1摻雜進(jìn)CBP,在實(shí)驗(yàn)中發(fā)現(xiàn)溫度越高（10~292K），延遲熒光壽命越長(zhǎng)。同時(shí)，在氧氣的存在下，其熒光強(qiáng)度存在**的淬滅。作者還通過(guò)在低溫?zé)晒饧傲坠夤庾V的數(shù)據(jù)計(jì)算了△EST=0.04eV。這些均證明了CAT-1的熱激活延遲熒光特性。同時(shí)，在增加CBP中CAT-1的質(zhì)量分?jǐn)?shù)時(shí)還發(fā)現(xiàn)，其發(fā)射波長(zhǎng)也在增大，量子效率卻在降低，說(shuō)明了CAT-1光致發(fā)光波長(zhǎng)和量子效率之間存在著一種平衡。

研究者還進(jìn)行了一系列電致發(fā)光的實(shí)驗(yàn)，探究其作為OLED材料表現(xiàn)性能。純CAT-1在作為均勻蒸發(fā)膜的電致發(fā)光波長(zhǎng)達(dá)到904nm, 這個(gè)波長(zhǎng)大于此前所報(bào)道的所有TADF材料，比傳統(tǒng)熒光器件和磷光器件更具有競(jìng)爭(zhēng)力。

長(zhǎng)波長(zhǎng)熱激活延遲熒光材料的設(shè)計(jì)中，傳統(tǒng)策略中多個(gè)供體的加入對(duì)于發(fā)射紅移的影響很小，反而增加了合成的復(fù)雜程度，所以應(yīng)該聚焦于單個(gè)供體受體的D-A體系，加強(qiáng)受體的強(qiáng)度來(lái)達(dá)到一個(gè)巨大的紅移效果。此外，對(duì)于長(zhǎng)波長(zhǎng)區(qū)域的量子效率低的問(wèn)題，作者認(rèn)為可以通過(guò)結(jié)合一個(gè)更剛性的供體，來(lái)減少分子聚集引起的淬滅。這項(xiàng)工作設(shè)計(jì)出了一個(gè)前所未有大發(fā)射波長(zhǎng)的TADF材料，為未來(lái)TADF材料的設(shè)計(jì)提供了一種新的思路。

原文鏈接：https://pubs.acs.org/doi/10.1021/jacs.9b09323

原文引用：DOI：10.1021/jacs.9b09323

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具有強(qiáng)共軛結(jié)構(gòu)的綠色發(fā)光TADF聚合物(COPO2)

TADF聚合物（HOMO、COP-50、COP-10）

共軛聚合物PAPCC和PAPTC

BDPA型TADF聚合物的設(shè)計(jì)合成

ATD-Br2

共軛聚合物PCzATDx（x代表ATD單元的摩爾含量）

具有不同TADF單元的共軛聚合物PCzAPTx

TADF共軛聚合物PABPC

共軛聚合物（PCzA3PyB、PCzAB2Py和PCzAB3Py）

BDPA-TADF聚合物 (PFSOTTx)

BDPA型共軛聚合物PCzDPTx

具有接近正交構(gòu)型的供體和受體的完全共軛聚合物ASFCN

綠色發(fā)光的TADF聚合物P(DMAC-Cp)

P(DMTRZ-Cp)聚合物

側(cè)鏈TADF聚合物PFDMPE-R01到PFDMPE-R10

紅光TADF聚合物（PCzDMPE-R03到PCzDMPE-R10）

TADF單元(PXZ-Pm-MeOCz)

深藍(lán)色TADF聚合物9,9-二甲基-10-苯基吖啶 (BDMAc)

藍(lán)色TADF聚合物(PBD)（PBD-0、PBD-5、PBD-10、PBD-15和PBD-20

DMAC-CNQ

FDMAC-CNQ

溫馨提示：僅用于科研

小編zhn2022.01.20