揭示基于TPA的分子的近紅外熱激活延遲熒光的機(jī)理：氫鍵立體阻滯的影響

最近合成的新型分子（稱為CAT-1）表現(xiàn)出令人著迷的近紅外（NIR）熱激活延遲熒光（TADF），其波長接近1000 nm。但是，這些內(nèi)在屬性背后的機(jī)理尚未得到充分理解。

在本文中，我們發(fā)現(xiàn)，基于密度泛函理論和Marcus理論，CAT-1的寬波長范圍（770–950 nm）的熒光發(fā)射光譜主要是由氫鍵空間位阻引起的。發(fā)現(xiàn)氫鍵的空間位阻在**不同激發(fā)態(tài)構(gòu)型的扭曲中起關(guān)鍵作用，這導(dǎo)致激發(fā)態(tài)之間快速電子捕獲的驅(qū)動(dòng)力較小，以及由氫原子引起的內(nèi)部重組能較小更改較少的幾何配置。

此外，這樣的位阻將導(dǎo)致平面更加扭曲，從而導(dǎo)致電子離域性降低。盡管自旋軌道耦合很小，但由于位阻引起的激發(fā)態(tài)之間幾乎沒有變化的構(gòu)象，因此獲得了更快的反向系統(tǒng)間交叉（RISC）速率。因此，可以在CAT-1中發(fā)射具有更長波長的NIR TADF。這項(xiàng)工作表明，氫鍵的空間位阻可以微調(diào)供體和受體單元的電子相互作用，以控制TADF�？梢栽贑AT-1中發(fā)射具有更長波長的NIR TADF。這項(xiàng)工作表明，氫鍵的空間位阻可以微調(diào)供體和受體單元的電子相互作用，以控制TADF�？梢栽贑AT-1中發(fā)射具有更長波長的NIR TADF。這項(xiàng)工作表明，氫鍵的空間位阻可以微調(diào)供體和受體單元的電子相互作用，以控制TADF。

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溫馨提示：僅用于科研

小編zhn2022.01.20