三種用于構(gòu)筑卟啉COFs的縮合反應(yīng)介紹

動(dòng)態(tài)共價(jià)化學(xué)(DCC)被認(rèn)為是COFs晶態(tài)結(jié)構(gòu)生成的基礎(chǔ)。在這一過(guò)程中，可逆反應(yīng)生成的共價(jià)鍵經(jīng)歷斷裂、轉(zhuǎn)化、再生的過(guò)程，終達(dá)到熱力學(xué)穩(wěn)定狀態(tài)。由于有序堆積的COFs結(jié)構(gòu)相較于小分子齊聚物或無(wú)定形聚合物在熱力學(xué)上更為穩(wěn)定，因此DCC反應(yīng)更傾向于生成COFs，其生成過(guò)程也一直伴隨著結(jié)構(gòu)中缺陷的識(shí)別與修復(fù)，即“自診斷”與“自修復(fù)”過(guò)程，終得到具有晶態(tài)結(jié)構(gòu)的有機(jī)框架。

由于卟啉分子具有剛性與平面性，其直接構(gòu)筑的COFs具有良好的結(jié)晶性。然而，卟啉的拓?fù)浣Y(jié)構(gòu)較為固定并且合成難度稍大，目前僅有少數(shù)卟啉前體被報(bào)道用于合成卟啉COFs(圖式1中1～9)。在反應(yīng)過(guò)程中，卟啉單元與連接單元通過(guò)一系列可逆反應(yīng)相互縮合，終得到具有高度結(jié)晶性與豐富孔道的卟啉COFs。目前，已報(bào)道的用于構(gòu)筑卟啉COFs的反應(yīng)主要包括亞胺縮合反應(yīng)、硼酸酯縮合反應(yīng)以及方酸與氨基之間的縮合反應(yīng)(圖式1)，以下將逐一進(jìn)行介紹。

                                                                                 圖 1

一、亞胺縮合反應(yīng)

氨基與醛基的可逆縮合是一類古老而常見(jiàn)的有機(jī)反應(yīng)。通過(guò)5，10，15，20-四-［4-(氨基)苯基］-卟啉(TAPP，1)與對(duì)苯二甲醛(10)縮合，合成了首例由亞胺鍵連接的卟啉COF，并命名為COF-366。隨后，報(bào)道了一系列由亞胺鍵連接的金屬化卟啉COFs(金屬離子絡(luò)合在卟啉環(huán)的中心)，并證實(shí)金屬離子的種類對(duì)COFs的性質(zhì)具有較大影響。

近，我們合成了一種由5，10，15，20-四-［4-(醛基)苯基］-卟啉(p-Por-CHO，5)與對(duì)苯二胺(21)構(gòu)筑的卟啉COF，命名為Por-COF，其合成過(guò)程如圖式2所示。Por-COF與COF-366具有類似的拓?fù)浣Y(jié)構(gòu)，但是相比于COF-366，Por-COF具有更高的BET比表面積及孔容。

二、硼酸酯縮合反應(yīng)

硼酸與二酚縮合生成硼酸酯的反應(yīng)也被用于構(gòu)筑COFs。我們?cè)诤铣?/span>COF-366的同時(shí)，也通過(guò)TBPP(6)與19的硼酸酯縮合反應(yīng)合成了卟啉COF(COF-66)，如圖式3所示。隨后報(bào)道了一系列通過(guò)硼酸酯連接的由金屬化的TBPP構(gòu)筑的卟啉COFs(MPor-COF)。2014年，還報(bào)道了由二硼酸基苯基卟啉分子(BBPP，9)構(gòu)筑的具有六方體孔道結(jié)構(gòu)的COFs(Tp-Por-COF)。然而必須指出的是，由硼酸酯縮合反應(yīng)構(gòu)筑的COFs較不穩(wěn)定，在水中甚至是水蒸氣里均會(huì)水解，結(jié)果導(dǎo)致結(jié)構(gòu)被破壞，從而限制了其進(jìn)一步應(yīng)用。

三、方酸與氨基的縮合反應(yīng)

除了亞胺縮合與硼酸酯縮合反應(yīng)，通過(guò)將Cu(II)TAPP(4)與方酸縮合，成功合成出了一種由方酸單元連接的卟啉COF(CuP-SQCOF)(如圖式4所示)，其展現(xiàn)出**的化學(xué)穩(wěn)定性與熱穩(wěn)定性。不僅如此，由于具有全共軛的結(jié)構(gòu)，CuP-SQCOF具有非常寬的光吸收范圍，從而在光催化領(lǐng)域具有潛在應(yīng)用。

西安pg電子官方生物是一家科研材料供應(yīng)商，我們可提供卟啉配合物，卟啉化合物、卟啉衍生物，卟啉熒光探針、卟啉聚合物、卟啉功能化材料、卟啉mof,cof骨架材料。

5,10,15,20-四(4-羥基苯基)卟啉cas:51094-17-8

5,10,15,20-四(4-甲氧基苯基)卟啉cas:22112-78-3

4-(10,15,20-三苯基卟啉-5-基)苯胺cas:67605-64-5

5,10,15,20-四(4-氨基苯)-21H,23H-卟啉cas:

5,10,15,20-四三(4-甲氧基苯基)-21H,23H-卟啉cas:

5,10,15,20-四(4-乙炔基苯基)卟啉cas:160240-15-3

meso-四(4-甲基-3-磺基苯)卟啉cas:

5,10,15-三(4-吡啶基)-20-（4-三甲基硅基炔苯基）卟啉cas:

5,10,15,20-四(4-氰基苯基)卟啉cas:14609-51-9

間-四(對(duì) - 溴苯基)卟啉cas:29162-73-0

四苯基卟啉鐵cas:16456-81-8

5,15-(氨苯基)- 10,20-苯基卟啉cas:116206-75-8

內(nèi)消旋-四(4-羧基苯基)卟啉鋅(II)cas:27647-84-3

間-四(4-氯苯基)卟啉cas:22112-77-2

卟啉鈷cas:28903-71-1

5,10,15,20-四(4-甲�；�苯基)卟啉cas:150805-46-2

CAS:95051-10-8;5-(4-羧苯基)-10,15,2-三苯基卟吩

CAS:67605-64-5;4-(10,15,20-三苯基卟啉-5-基)苯胺

CAS:202268-34-6

CAS:87345-22-0;5-(羥苯基)- 10,15,20-苯基卟啉

CAS:16456-81-8;間-四苯基卟啉氯化鐵(III)

CAS:29162-73-0;間-四(對(duì) - 溴苯基)卟啉

CAS:14609-51-9;5,10,15,20-四(4-氰基苯基)卟啉

CAS:14172-91-9;5,10,15,20-四苯基-21H,23H-卟吩銅(II)

CAS:14172-92-0;四苯基卟啉鎳

CAS:32195-55-4;氯化5,10,15,20-四苯基-21H,23H-卟啉鎂

CAS:14172-90-8;5,10,15,20-四苯基-21H,23H-卟吩鈷(II)

CAS:14074-80-7;四苯基卟啉鋅

CAS:19660-77-6;二氫卟吩 E6

CAS:71410-72-5;5,15-二(4-吡啶基)-10,20-二苯基卟啉)

CAS:40904-90-3;四-(2-吡啶基)卟啉

CAS:145764-54-1;5,10,5,20-四(3,5-二羥苯基) -21H,23H-卟吩

CAS:14945-24-5;5,10,15,20-四（4-二甲基氨基苯基）卟啉

CAS:22843-73-8;5,10,15,20-四(4-硝基苯基)卟啉

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