燈籠形配位籠Pd214和富勒烯C60的結(jié)合和光化學(xué)單電子的原理
富勒烯是有吸引力的客體分子,因為它們呈球狀,具有大π表面。已經(jīng)報道的各種富勒烯配合物,以往研究表明,與本體C60相比,封裝在陽離子金屬超分子組件中的富勒烯C60顯示出**還原電位的正偏移。還原產(chǎn)物C60??穩(wěn)定在這種配位籠中,很可能是由于離子相互作用和與周圍芳香配體的密切接觸。基于此,有望解決游離C60??的較短壽命問題。
因此,本文通過 Pd(II) 陽離子和具有兩個鄰苯二甲酰亞胺部分的三苯乙烯基聯(lián)吡啶配體 1 的自組裝合成了燈籠形配位籠 Pd214。雖然三苯乙烯骨架為與芳香客體相互作用提供了相當(dāng)有限的 π 表面積,但它們顯示出與球狀 C60 互補(bǔ)的完美形狀。在這里,本文展示了 Pd214 對 C60 的封裝以及 C60?-自由基陰離子在缺電子納米限制內(nèi)的生成和長期穩(wěn)定。
我們用 [Pd(CH3CN)4](BF4)2 在乙腈中加熱 1 24 小時后,通過高分辨率電噴霧電離 (HR-ESI) 質(zhì)譜和 NMR 光譜分析證實了定量形成的 Pd214(圖 2a)。隨后,通過將過量的粉末狀 C60 在 70°C 下分散到 Pd214 的乙腈溶液中 24 小時,將富勒烯封裝到 Pd214 中。透明溶液加熱后變成紫色,表明C60包封。主客體復(fù)合物的形成通過 ESI-MS 光譜和核磁共振光譜證實。封裝后,所有 1H NMR 信號發(fā)生偏移(圖 2d)。在13C NMR光譜中,在141.76ppm下觀察到尖銳信號,屬于封裝的C60,而純C60不溶于乙腈。通過單晶X射線結(jié)構(gòu)分析闡明了主體復(fù)合物的結(jié)構(gòu)(圖3b)。
偶氮苯-富勒烯納米復(fù)合材料(azobenzene-C60)
膽固醇修飾富勒烯/γ-環(huán)糊精包結(jié)復(fù)合物(CHL-C60/γ-CD)
水溶性富勒烯(Water-soluble-fullerene)
共價有機(jī)框架材料負(fù)載富勒烯COF-1/C60
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