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          利用水溶性偶氮苯基大環(huán)化合物的主客體化學(xué)實現(xiàn)PHE的分離
          發(fā)布時間:2021-03-18     作者:axc   分享到:

          菲(PHE)由于其非凡的性能,在許多領(lǐng)域(如染料、農(nóng)藥和光電材料等)都得到了研究和應(yīng)用。但是,對于菲的分離一直以來都面臨較大的困難。目前,工業(yè)上使用的優(yōu)選技術(shù)是結(jié)晶、蒸餾、區(qū)域熔化和制備色譜。然而,這些方法是能源密集型的,并且對環(huán)境不友好。因此,制定節(jié)能和實用的方法能將PHE從其芳香族異構(gòu)體蒽(ANT)混合物中分離出來**重要。這里,介紹了一種基于水溶性大環(huán)的主客體化學(xué)來實現(xiàn)PHE的分離方法。

          水溶性大環(huán)化合物通過在水中的疏水相互作用而具有將疏水客體分子封裝在其空腔中的能力。為了實現(xiàn)水溶性大環(huán)化合物實現(xiàn)PHE和ANT的分離,大環(huán)化合物的空腔尺寸應(yīng)該與PHE的尺寸相匹配。此外,為了在封裝后釋放客體,大環(huán)應(yīng)該具有刺激響應(yīng)性。而在各種刺激中,光可以以、無創(chuàng)和清潔的方式遠(yuǎn)程控制分子的封裝和釋放。并且考慮到偶氮苯(azo)基團(tuán)由于E?Z光異構(gòu)化特性而在光響應(yīng)材料中具有廣泛的應(yīng)用,可以考慮引入作為大環(huán)的骨架以賦予大環(huán)光響應(yīng)性并擴(kuò)大大環(huán)腔體的尺寸

          與以前報道的從ANT中分離PHE的策略相反,這里報道的方法利用了聚陽離子水溶性偶氮基大環(huán)1的主客體絡(luò)合特性,在環(huán)境溫度下,通過固液萃取實現(xiàn)了從ANT中分離PHE。

          之后,為了實現(xiàn)E,E-1從芳族異構(gòu)體混合物中的選擇性分離PHE,我們研究了主體E,E-1和客體(ANT或PHE)之間的相互作用。核磁共振氫譜顯示,E,E-1上的質(zhì)子的信號(H2-6)向低場移動(Fig.1a,b),表明E,E-1和ANT之間存在弱相互作用。但是對于ANT上質(zhì)子的信號幾乎察覺不到,這歸因于ANT的低水溶性。此外,通過核磁共振氫譜(Fig.2,b和c)表征了E,E-1和PHE之間的主客體絡(luò)合作用。E,E-1上質(zhì)子的信號(H1-6)向低場移動,PHE上質(zhì)子的信號顯現(xiàn),表明E,E-1對PHE的溶解有促進(jìn)作用。我們進(jìn)而通過核磁滴定實驗確定了E,E-1?PHE和E,E-1?ANT的化學(xué)計量比均為1:1,且利用公式實際分離測量了水中E,E-1?PHE和E,E-1?ANT之間的締合常數(shù),分別為4.5×104 M-1和6.7×104 M-1。緊接著,為了研究水中的絡(luò)合選擇性,我們通過向E-1的水溶液中加入1.00 eq的PHE和1.00 eq的ANT進(jìn)行競爭實驗(Fig.2d)。核磁共振氫譜結(jié)果與E,E-1·PHE的核磁共振氫譜基本一致。因此,我們推斷E,E-1在水中可以選擇性地與PHE結(jié)合。

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          然而,1的空腔尺寸在E,E-1 →Z,Z-1光異構(gòu)化后**減小,因此要考慮客體PHE的包封和釋放是否可以被光控制。E,E-1·PHE經(jīng)紫外光(365 nm)照射后,發(fā)生1的E→Z光異構(gòu)化,PHE上的質(zhì)子信號(Ha-e)從核磁共振氫譜中消失(Fig.2e),證明了PHE的釋放。然后在可見光(420 nm)的照射后,Ha-e質(zhì)子信號的出現(xiàn)表明PHE被再次封裝在E,E-1的腔中(Fig.2f)。

          我們在研究了1在水中的光異構(gòu)化行為和主客體絡(luò)合作用后,利用1從PHE和ANT的混合物中選擇性的分離PHE。其分離過程如圖(Scheme 2)所示。分離結(jié)果通過核磁共振氫譜進(jìn)行表征,顯示其主要信號與PHE質(zhì)子有關(guān)(Fig.3a-c),并且PHE的純度為91.7%。此外,大環(huán)1可以重復(fù)使用至少5次,而且不會明顯降低PHE的分離性能(Fig.3d),五次結(jié)果PHE的平均純度為91.1%。

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          β環(huán)糊精修飾紫杉醇

          三唑基喹啉修飾β-環(huán)糊精

          羥基喹啉基修飾β-環(huán)糊精

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          羥基萘酚基修飾β-環(huán)糊精

          萘基硫脲修飾環(huán)糊精

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          殼聚糖交聯(lián)β-環(huán)糊精修飾氮摻雜碳量子點納米復(fù)合材料

          β-環(huán)糊精修飾聚乙烯醇納米纖維

          β-環(huán)糊精修飾MWCNT負(fù)載PdNi納米顆粒

          環(huán)糊精修飾大孔吸附樹脂

          環(huán)糊精修飾沸石改性聚氨酯膜

          β-環(huán)糊精(β-CD)改性沸石(ZSM-5)

          環(huán)糊精修飾聚天冬氨酸

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          β環(huán)糊精修飾10Ca/6Eu:βi2O2S納米晶

          β-環(huán)糊精修飾熒光金簇

          金納米粒子/巰基-β-環(huán)糊精修飾柔紅霉素(DNR)

          杯芳烴修飾金屬核簇化合物

          杯芳烴修飾熒光納米粒

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          8-羥基喹啉修飾硫橋杯芳烴

          羅丹明修飾氧雜杯芳烴

          8-羥基喹啉修飾硫橋杯芳烴

          亞甲基修飾杯芳烴

          偶氮苯光色基元修飾杯芳烴

          水楊醛酰腙修飾杯芳烴衍生物

          聚乙二醇修飾兩親性杯芳烴

          1,3,4-噁二唑修飾杯芳烴

          間苯二酚型杯芳烴席夫堿金屬配合物

          脯氨酸修飾杯[4]芳烴

          硫雜杯[4]芳烴修飾玻碳電極

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          四苯乙烯修飾柱[5]芳烴

          半胱氨酸修飾HCV E2多肽

          A54多肽修飾納米載體

          負(fù)載紫杉醇CSNRDARRC-PCL-PGA/TPGS多肽納米顆粒

          111In-CCPM-RGD納米粒子

          **靶向雙模態(tài)納米探針~(111)In-CCPM-RGD

          RGD偶聯(lián)PAMAM樹形分子—金納米

          制備**血管生成雙靶點RGD10-NGR9-超順磁性納米粒

          RGD標(biāo)記的熒光金納米粒

          RGD10-NGR9-超順磁性納米

          **靶向RGD多肽納米纖維

          靶向多肽Nap-GFFYGRGD(RGD-肽)

          RGD功能化多肽納米纖維

          葫蘆脲修飾金納米球顆粒AuNPs

          葫蘆脲修飾銀納米球顆粒AgNPs

          香豆素修飾葫蘆脲

          聚輪烷修飾葫蘆脲

          葫蘆脲[6]修飾環(huán)糊精

          葫蘆[6]脲修飾單壁碳納米管

          1,5-萘修飾葫蘆[8]脲

          葫蘆脲[7]包載超分子金納米簇(CB[7]/FGGC-AuNCs

          葫蘆脲[7]修飾石墨電極材料

          葫蘆[6]脲修飾磁性微球

          葫蘆脲[6]接枝殼聚糖

          葫蘆脲[7]包載喜樹堿修飾金納米星

          β-環(huán)糊精修飾葫蘆脲[6]

          磁性葫蘆脲氧化石墨烯復(fù)合材料

          G/AuNPs/CB(石墨烯/葫蘆脲/納米金)復(fù)合材料

          乙二胺修飾葫蘆脲[7](CB[7])

          葫蘆[7]脲(CB[7])修飾聚(N-異丙基丙烯酰胺)(PNIPAM)

          有機(jī)多孔籠狀分子葫蘆脲[6](CB[6]

          葫蘆脲改性維生素B2

          金剛烷為端基的聚天冬氨酸(Ad-P(Asp))

          金剛烷羧酸修飾油溶性的稀土納米粒子

          金剛烷修飾順鉑前藥

          金剛烷萘酰亞胺喜樹堿前藥

          金剛烷修飾C(60)

          金剛烷-聚乙二醇-羧基(Ad-PEG-SH)

          金剛烷-聚乙二醇-靶向肽Ad-PEG-RGD

          金剛烷-聚丙烯酸/β環(huán)糊精的支化聚乙烯亞胺(PAA?AD/PEI?βCD)

          金剛烷甲酸聚乙二醇單甲醚酯

          金剛烷基修飾的脯氨酸類小分子催化劑,

          金剛烷基修飾的近紅外方酸染料

          金剛烷基團(tuán)接枝的AOPIM-1膜

          金剛烷基二茂鐵類聚酰胺修飾聚合硅酸鋁鐵

          金剛烷化的聚乙二醇(PEG-AD)

          金剛烷化的聚乙二醇(AD-B-PEG)

          金剛烷共價偶聯(lián)羅丹明B

          金剛烷甘露糖修飾的環(huán)糊精刀豆蛋白

          金剛烷改性有機(jī)硅LED封裝材料

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          金剛烷改性殼聚糖水凝膠

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          水溶性C60/γ-CDP包合物

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          C60負(fù)載金納米復(fù)合物跟蹤標(biāo)記甲胎蛋白**抗體

          羧基化富勒烯(C60-COOH)

          PEG-PAMAM-C60超分子納米復(fù)合物

          環(huán)糊精/富勒烯[60]超分子包合物

          水溶性環(huán)糊精-C60超分子包合物

          苝醌/富勒烯C60超分子

          C60衍生物-酞菁超分子復(fù)合膜


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