![雙硒鍵橋聯(lián)柱[5]芳烴二聚體和AIE活性四苯乙烯構(gòu)建多刺激性響應性熒光超分子聚合物-UDP糖丨MOF丨金屬有機框架丨聚集誘導發(fā)光丨熒光標記推薦西安pg電子官方生物](/images/logo.png){kind=logo}
通過雙硒鍵橋聯(lián)柱二聚體[5]芳烴和含有兩個咪唑末端結(jié)合位點的AIE活性四苯基乙烯（TPE）的主-客體相互作用，構(gòu)建了多刺激性響應性熒光超分子聚合物。所得超分子聚合物在低濃度下的熒光發(fā)射明顯降低。顯然，在超分子聚合物中引入雙硒動態(tài)鍵可實現(xiàn)體系對氧化還原刺激的良好響應。加入還原劑后，超分子聚合物由于系統(tǒng)中共價鍵的鍵斷裂而解聚；同時，與柱[5]芳烴強烈結(jié)合的競爭客體，如己二腈，可以將聚合物解聚成低聚物，而不破壞體系中的任何共價鍵。這兩種解聚方法都可以在一定程度上使得系統(tǒng)的熒光強度恢復，這將有望用于構(gòu)建具有不同性質(zhì)的智能超分子聚合材料。
本文介紹了一種合成超分子熒光聚合物的方法及其刺激響應調(diào)控機制。在線性超分子功能性聚合物的制造中，合成了硒鍵-橋連柱[5]芳烴二聚體，即SeSe—（ P5）— 2用作大環(huán)主體化合物。硒硒雙鍵可以作為超分子聚合物骨架上的氧化還原反應性結(jié)構(gòu)單元。研究人員設計并合成了含有中性客體的四苯基乙烯（TPE），其末端為咪唑位點，即TPE—（ Im）— 2作為潛在的客體接頭。依托柱[5]芳烴腔和咪唑部分的主客體相互作用，TPE—（ Im）— 2參與共聚過程，使得所得到的線性超分子聚合物具有發(fā)光性質(zhì)。這種熒光超分子聚合物系統(tǒng)在兩種完全不同的解聚作用下，響應于兩種不同的外部觸發(fā)劑，即氧化還原和競爭性結(jié)合劑，顯示出熒光增強作用。
【圖文導讀】
圖1 基于柱[5]芳烴合成熒光、雙刺激響應超分子聚合體系的設計思想
圖2 合成SeSe-（ P5）- 2 、DMP [5]、-（ mSe）- 2、TPE-Im和TPE-（ Im）-2的路線圖
圖3 核磁共振H譜圖（300 MHz，CDCl 3，298K）
（a）DMP [5]（2mM）；
（b）TPE-Im（2mM）；
（c）它們的等摩爾混合物（2mM）。
圖4 TPE-（ Im）-2和SeSe-（ P5）- 2的1：1混合物在CHCl 3中的相對于單體濃度比粘度（298K）
圖5 不同濃度的TPE—（ Im）— 2和SeSe—（ P5）— 2的主-客體超分子聚合物熒光發(fā)射光譜
（a）不同濃度的TPE—（ Im）— 2和SeSe—（ P5）— 2的主-客體超分子聚合物體系在的CHCl3中的熒光發(fā)射光譜。（λex= 265nm; λem= 372nm;狹縫寬度：ex 5 nm; 25℃，[TPE-（Im）-2] =10μM，所有跡線固定; 從上到下[SeSe—（ P5）— 2 ] = 0,2,4,6,8,10,20，40μM）；
（b） 372nm處的熒光強度與TPE—（ Im）— 2和SeSe—（ P5）— 2的摩爾比的曲線圖。
圖6 不同超分子聚合物的熒光發(fā)射光譜及熒光顯微鏡圖片
λex= 265 nm;λem= 372 nm;狹縫寬度：5nm; em 5nm;溶劑：CHCl3; 25℃;
黑色曲線：10μM的TPE—（ Im）— 2溶液；
紫色曲線：由SeSe—（ P5）— 2和TPE—（ Im）— 2形成的超分子聚合物溶液，[TPE-(Im)2] = [SeSe-(P5)] =10 μM；
藍色曲線：加入1當量DTT的超分子聚合物；
紅色曲線：加入50當量己二腈的超分子聚合物。
熒光顯微鏡照片：
(a）超分子聚合物的熒光強度；
(b）在DTT存在下的超分子聚合物；
(c）沒有任何刺激下超分子聚合物。
柱[5]芳烴聚合物接枝棉纖維(P5A-TFP@cotton)
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