發(fā)現(xiàn)具有純熱結(jié)構(gòu)相變,空氣穩(wěn)定的單層Cu2Se薄膜
發(fā)布時(shí)間:2020-09-03     作者:harry   分享到:
具有結(jié)構(gòu)相變性質(zhì)的材料具有豐富的物理和化學(xué)性質(zhì),可滿足于多種應(yīng)用。三維材料的純熱相變?cè)谖锢韺W(xué)中是基本的并且易于誘導(dǎo)的。在二維材料中,到目前為止,結(jié)構(gòu)轉(zhuǎn)變是由應(yīng)變、激光、電子注入、電子/離子束、化學(xué)計(jì)量的熱損失、化學(xué)處理或這些方法與退火的結(jié)合引起的。然而,至今為止,保持化學(xué)計(jì)量比的純熱可逆相變?cè)诙S材料尚未見報(bào)道。
近日,中國(guó)科學(xué)院物理研究所和中國(guó)科學(xué)院大學(xué)物理科學(xué)學(xué)院科教融合研究團(tuán)隊(duì)合作在Adv. Mater.上發(fā)表了一篇題目為“Air-Stable Monolayer Cu2Se Exhibits a Purely Thermal Structural Phase Transition”的研究成果。該研究報(bào)道了一種新型二維(2D)材料,單層Cu2Se的制備,并發(fā)現(xiàn)其存在純熱結(jié)構(gòu)相變。圖1 溫度為78 K和300 K下單層Cu2Se的STM圖像和原子構(gòu)型
他們?cè)赟iC上的雙層石墨烯上同時(shí)沉積Se和Cu,500 K退火后得到了單層Cu2Se。78 K時(shí),單層Cu2Se的STM圖和原子結(jié)構(gòu)如圖1a-1d所示。存在著由于Cu2Se和石墨烯基底晶格失配引起的一維摩爾條紋。Cu2Se為方形結(jié)構(gòu),其側(cè)視圖為“之”字形,被命名為z-Cu2Se。300 K時(shí),單層Cu2Se的STM圖和原子結(jié)構(gòu)如圖1e-1h所示。低溫下存在的一維摩爾條紋消失。Cu2Se為六角結(jié)構(gòu),其側(cè)視圖為直線形,被命名為l-Cu2Se。
圖2 溫度為300 K時(shí)單層Cu2Se的STEM圖像
通過對(duì)Cu2Se樣品進(jìn)行掃描透射電子顯微鏡(STEM)表征,進(jìn)一步證實(shí)了圖1h所示的原子結(jié)構(gòu)就是溫度為300 K時(shí)單層Cu2Se的原子結(jié)構(gòu)。l-Cu2Se的頂視圖和側(cè)視圖與圖2a和2d吻合地很好。圖2c顯示Cu2Se與石墨烯的層間距為0.34 nm,表現(xiàn)為范德華相互作用。
連續(xù)變溫下的原位低能電子衍射(LEED)表征結(jié)果如圖3所示。Cu2Se樣品78 K和300 K的LEED圖分別為3a和3b,其放大圖像分別為3i和3j,用白色圓圈標(biāo)示的斑點(diǎn)為相變特征衍射斑點(diǎn)。為了更清晰的表現(xiàn)出特征斑點(diǎn)的變化,我們對(duì)該衍射斑點(diǎn)做了襯度的line profile,如圖3k所示。通過追蹤變溫過程中該特征衍射斑點(diǎn)的變化,可以判斷單層Cu2Se的相變溫度為~ 147 K,且該相變可逆。
圖4 ARPES和DFT計(jì)算的能帶結(jié)構(gòu)
78 K時(shí),z-Cu2Se的能帶結(jié)構(gòu)如圖4a-4c所示,ARPES表征與DFT計(jì)算結(jié)果吻合地很好(4b),Γ點(diǎn)處費(fèi)米面附近的能帶劈裂為兩組。300 K時(shí),l-Cu2Se的能帶結(jié)構(gòu)如圖4e-4g所示,ARPES表征與DFT計(jì)算結(jié)果吻合地很好(4f),Γ點(diǎn)處費(fèi)米面附近的能帶呈簡(jiǎn)并狀態(tài)。隨著溫度的升高,z-Cu2Se變?yōu)?/span>l-Cu2Se,對(duì)稱性從C2變?yōu)镃3,更高的原子結(jié)構(gòu)對(duì)稱性導(dǎo)致了原本劈裂的兩組能帶簡(jiǎn)并在了一起。
總之,研究者在在雙層石墨烯上制備了大面積、**的單層Cu2Se。通過掃描隧道顯微鏡(STM),掃描透射電子顯微鏡(STEM)和密度泛函理論(DFT)計(jì)算確定了該材料78 K和300 K的兩個(gè)結(jié)構(gòu)相,角分辨光電子能譜結(jié)合DFT計(jì)算揭示了兩個(gè)相能帶結(jié)構(gòu)的變化,根據(jù)低能電子衍射譜隨溫度的演變,證明了兩個(gè)結(jié)構(gòu)之間的相變是可逆的,并且可以發(fā)生在整個(gè)樣品上。此外,Cu2Se單層膜在空氣中的穩(wěn)定性使得這種具有純熱相變的材料在溫度傳感器領(lǐng)域具有**潛力。進(jìn)一步的理論計(jì)算也提出了這一熱結(jié)構(gòu)相變的可能機(jī)制,為尋找具有純熱結(jié)構(gòu)相變的2D材料提供了參考。
文獻(xiàn)鏈接:Air-Stable Monolayer Cu2Se Exhibits a Purely Thermal Structural Phase Transition, 2020, Adv. Mater. DOI: 10.1002/adma.201908314.本工作作者為錢凱(樣品制備與掃描隧道顯微學(xué)表征)、高蕾(原理計(jì)算)、陳喜亞(掃描投射電子顯微學(xué)表征)和李航(角分辨光電子能譜表征),通訊作者為林曉(樣品制備)、杜世萱(原理計(jì)算)和高鴻鈞(掃描隧道顯微學(xué)表征)。近年來中科院物理所納米實(shí)驗(yàn)室與中國(guó)科學(xué)院大學(xué)物理科學(xué)學(xué)院在新型低維功能材料研究方面開展了一系列卓有成效的合作,他們利用分子束外延、化學(xué)氣相合成等手段制備**二維原子晶體,掃描隧道顯微學(xué)與掃描投射電子顯微學(xué)相結(jié)合對(duì)其原子結(jié)構(gòu)進(jìn)行表征,利用X射線光電子能譜和角分辨光電子能譜對(duì)其元素價(jià)態(tài)及電子結(jié)構(gòu)進(jìn)性分析,結(jié)合原理計(jì)算,完成了新材料的制備、分析及物性調(diào)控等一系列研究。在國(guó)際上制備了單層PtSe2[Nano Letters 15, 4-13 (2015)],周期性孔洞結(jié)構(gòu)的單層CuSe [Nature Materials 16,717 (2017)],無(wú)孔洞的單層CuSe [Advanced Materials 30, 1707055 (2018)],單層AgTe [Chinese Physics Letters 36 028102 (2019)],以及結(jié)構(gòu)可調(diào)的單層石墨烯折疊結(jié)構(gòu) [Science 365, 1036 (2019)]等。