AIE材料(TPE-4COOH):pH調(diào)節(jié)的聚離子絡(luò)合物(PIC)和氫鍵絡(luò)合物(HBC)之間的可逆轉(zhuǎn)變,具有可調(diào)節(jié)的聚集誘導(dǎo)排放
模仿生物超分子相互作用及其相互過渡以制造智能人工系統(tǒng)的興趣日益增加。本文中,我們報道了由季銨化的聚環(huán)氧乙烷-b-聚甲基丙烯酸2-二甲基氨基乙基酯(PEO-b-PQDMA)和四(4-羧基甲氧基苯基)乙烯(TPE-4COOH)組成的超分子膠束納米粒子的制備。能夠通過溶液pH介導(dǎo)的可調(diào)節(jié)的聚集誘導(dǎo)發(fā)射(AIE)在聚離子絡(luò)合物(PIC)和氫鍵絡(luò)合物(HBC)之間進(jìn)行可逆轉(zhuǎn)變。
具有pH響應(yīng)性和聚集誘導(dǎo)發(fā)光性質(zhì)的四苯基乙烯(TPE)衍生物TPE-4COOH的合成路線
在pH 8時,TPE-4COOH發(fā)色團(tuán)可以直接溶解在水溶液中,而沒有明顯的熒光發(fā)射。
但是,與PEO-b-PQDMA混合后,通過利用羧酸根陰離子和季銨陽離子之間的靜電相互作用形成聚離子絡(luò)合物,并在等電點(diǎn)(即[QDMA(+)] / [COO(-)] = 1)獲得了最緊密的PIC膠束。通過動態(tài)光散射(DLS)測量得到確認(rèn)。
同時,由于PIC核內(nèi)TPE部分分子內(nèi)旋轉(zhuǎn)的限制,熒光光譜顯示出明顯的發(fā)射開啟,并且在等電點(diǎn)附近觀察到**熒光強(qiáng)度。動力學(xué)研究支持以不同的電荷比形成PIC膠束的膠束融合/裂變機(jī)制,表現(xiàn)出與準(zhǔn)平衡膠束的形成有關(guān)的快速時間常數(shù)(τ1)和與之對應(yīng)的慢時間常數(shù)(τ2)。
**的平衡膠束。在[QDMA(+)] / [COO(-)]摩爾比為1的情況下,PIC膠束的pH從8降低到2,TPE-4COOH發(fā)色團(tuán)逐漸質(zhì)子化和疏水。膠束納米粒子的尺寸顯著減小,而熒光強(qiáng)度顯示出進(jìn)一步增加了約7.35倍,這可能是由于形成了包含陽離子PQDMA電暈和PEO / TPE-4COOH氫鍵核的HBC膠束,一個倒置的膠束結(jié)構(gòu)與初始PIC膠束相比。
此外,具有可調(diào)節(jié)的AIE特性的pH介導(dǎo)的精神分裂癥膠束從PIC到HBC的轉(zhuǎn)變是可逆的。膠束納米粒子的尺寸顯著減小,而熒光強(qiáng)度顯示出進(jìn)一步增加了約7.35倍,這可能是由于形成了包含陽離子PQDMA電暈和PEO / TPE-4COOH氫鍵核的HBC膠束,一個倒置的膠束結(jié)構(gòu)與初始PIC膠束相比。
此外,具有可調(diào)節(jié)的AIE特性的pH介導(dǎo)的精神分裂癥膠束從PIC到HBC的轉(zhuǎn)變是可逆的。膠束納米粒子的尺寸顯著減小,而熒光強(qiáng)度顯示出進(jìn)一步增加了約7.35倍,這可能是由于形成了包含陽離子PQDMA電暈和PEO / TPE-4COOH氫鍵核的HBC膠束,一個倒置的膠束結(jié)構(gòu)與初始PIC膠束相比。
此外,具有可調(diào)節(jié)的AIE特性的pH介導(dǎo)的精神分裂癥膠束從PIC到HBC的轉(zhuǎn)變是可逆的。
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