陽(yáng)離子銥配合物[Ir（ppy）2（dtp-bpy）]PF6合成晶體試劑-UDP糖丨MOF丨金屬有機(jī)框架丨聚集誘導(dǎo)發(fā)光丨熒光標(biāo)記推薦西安pg電子官方生物

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陽(yáng)離子銥配合物[Ir（ppy）2（dtp-bpy）]PF6合成晶體試劑

發(fā)布時(shí)間：2022-02-15 作者：wyf 分享到：

陽(yáng)離子銥配合物[Ir（ppy）2（dtp-bpy）]PF6合成晶體試劑

基于離子型銥配合物的發(fā)光電化學(xué)池（LECs）和有機(jī)發(fā)光二極管（OLED）可以作為新型顯示或者固態(tài)照明器件. 離子型銥配合物與中性銥配合物比較具有合成簡(jiǎn)單、氧化還原可逆、易提純、溶解性好等特點(diǎn).

設(shè)計(jì)合成了新型的陽(yáng)離子型銥配合物[Ir（mppy）2dtbbpy]PF6. 具體是采用2?（對(duì)甲苯基）吡啶（mppy）作為C^N配體，4，4′?二叔丁基?2，2′?聯(lián)吡啶（dtbbpy）為N^N配體，陰離子為PF6?. 制備出的陽(yáng)離子型銥配合物采用各種表征手段確認(rèn)了其化學(xué)結(jié)構(gòu)，并研究了它的光物理性質(zhì)和熱穩(wěn)定性.

陽(yáng)離子銥配合物[Ir（ppy）2（dtp-bpy）]PF6合成晶體試劑

實(shí)驗(yàn)部分

1.1 試劑與儀器

硅膠（200～300目（0.074～0.048 mm），乙醇、甲醇、二氯甲烷，六氟磷酸鉀、4，4′?二叔丁基?2，2′?聯(lián)吡啶，（mppy）4Ir（μ?Cl2）Ir實(shí)驗(yàn)室合成.

Bruker DRX?500核磁共振儀；VARIO EL 元素分析儀；HCT質(zhì)譜儀；NETZSCH STA449F1 STA449F1A?0292-M型熱分析儀；FTS?135型紅外光譜儀；Bruker SMART APEX CCD型單晶衍射儀；UV?Visible Spectrophotometer型紫外可見(jiàn)分光儀；日立F?7000熒光分光光度計(jì).

1.2 離子型配合物[Ir（mppy）2（dtbbpy）]PF6的合成

氬氣保護(hù)下，向250 mL三口瓶中加入4，4′?二叔丁基?2，2′?聯(lián)吡啶（dtbbpy）（0.71 g，2.65 mmol）、二聚體（mppy）4Ir2（μ?Cl2）（1.98 g，1.76 mmol）和100 mL混合溶劑CH3OH和CH2Cl2（1∶1，V/V），室溫?cái)嚢?/span>30 min，加熱回流反應(yīng)3 h，降至室溫. 然后繼續(xù)加入過(guò)量的KPF6（4.38 g，11.92 mmol），繼續(xù)攪拌2 h后，過(guò)濾，濾液旋蒸除去溶劑，得到粗產(chǎn)品. 利用硅膠柱純化粗產(chǎn)品，洗脫劑為二氯甲烷，得到黃色固體2.95 g，產(chǎn)率88.9%（基于（mppy）4Ir2（μ?Cl2））.

離子型銥配合物[Ir（mppy）2（dtbbpy）]PF6是以氯橋二聚體（mppy）4Ir2（μ?Cl2）和相應(yīng)的N^N配體dtbbpy在混合溶劑中回流反應(yīng)，然后在室溫下加入過(guò)量的KPF6. 合成條件與中性銥配合物的合成相比較，它的合成條件更加溫和，產(chǎn)率更高，純化簡(jiǎn)單. 圖1為合成路線.

質(zhì)譜分析圖

離子型銥配合物結(jié)晶于單斜晶系的P121/c1空間群. 如圖所示，中心離子Ir（Ⅲ）的配位幾何構(gòu)型為扭曲的八面體構(gòu)型，其八面體由環(huán)金屬配體mppy的2個(gè)C原子和2個(gè)N原子，還有輔助配體dtbbpy的2個(gè)N原子構(gòu)成. 配合物中2個(gè)環(huán)金屬配體mppy?采取C，C?cis和N，N?trans的排布方式. 表3列出了銥配合物的部分鍵長(zhǎng)和鍵角. 環(huán)金屬配體mppy的Ir—C鍵的鍵長(zhǎng)分別為0.2022（4） nm和0.1997（4） nm，在已報(bào)道的相似配合物的鍵長(zhǎng)范圍內(nèi)[15-16]. 而環(huán)金屬配體mppy的Ir—N鍵的鍵長(zhǎng)分別為0.2049（3）nm和0.2055（3） nm，而輔助配體dtbbpy的Ir—N鍵的鍵長(zhǎng)分別為0.2130（4）nm和0.2128（4） nm，也在文獻(xiàn)已報(bào)道的銥配合物的鍵長(zhǎng)范圍內(nèi)[15-16]. mppy上的Ir—N鍵長(zhǎng)比Ir—C鍵長(zhǎng)要長(zhǎng)，說(shuō)明Ir—C鍵的存在使得銥配合物更穩(wěn)定. 同時(shí)dtbbpy上的Ir—N鍵的鍵長(zhǎng)要比mppy的Ir—N鍵要長(zhǎng)，這主要是2?苯基吡啶配位上的反饋鍵和C原子強(qiáng)電子作用導(dǎo)致的. 還有在配合物中，N（4）―Ir（1）―C（33）、N（4）―Ir（1）―C（21）、N（4）―Ir（1）―N（1）、N（3）―Ir（1）―N（1）和N（1）―Ir（1）―C（21）的鍵角分別是80.39（16）°、92.12（15）°、94.06（14）°、92.99（13）°和95.09（16）°，這些鍵角低于或高于理想的90°，C（33）―Ir（1）―N（1）的鍵角為173.59（15）°，鍵角低于理想的180°，進(jìn)一步說(shuō)明Ir（Ⅲ）處于一個(gè)不規(guī)整的八面體中心，與圖5中的晶體結(jié)構(gòu)一致.