樟腦基立體位阻β-二酮環(huán)金屬鉑銥配合物(46dfppy)2Ir(tfcam)/(ppy)Pt(tfcam)的合成研究

pg電子官方生物有合成磷脂、拓?fù)浣^緣體，石墨炔(graphyne)多肽、高分子聚乙二醇衍生物、嵌段共聚物、膽固醇修飾產(chǎn)品，磁性納米顆粒、納米金及納米金棒、超分子、靜電紡絲纖維膜、光引發(fā)劑、光刻膠、近紅外熒光染料、MAX相陶瓷，活性熒光染料、發(fā)光材料、光電材料、石墨烯、金屬配合物發(fā)光材料、熒光標(biāo)記的葡聚糖BSA和鏈霉親和素、蛋白交聯(lián)劑、鈣鈦礦、光電材料、小分子PEG衍生物、點(diǎn)計(jì)化學(xué)產(chǎn)品、樹枝狀聚合物、環(huán)糊精衍生物、大環(huán)配體類、熒光量子點(diǎn)、透明質(zhì)酸衍生物、石墨烯或氧化石墨烯、碳納米管、富勒烯等可供選擇。

合成了一類含樟腦基立體位阻β-二酮環(huán)金屬鉑(銥)配合物。在輔助配體β-二酮樟腦基3位上引入不同取代基R(供電子基團(tuán)(-CH3,-Ph)和吸電子基團(tuán)(-CF3))甲�；�,可以改變配合物光物理性質(zhì);通過循環(huán)伏安法結(jié)合紫外吸收光譜測定含相同R基(-CF3)β-二酮的配合物能級(jí)差Eg值,分析含吸電子基(-CF3)輔助配體對(duì)配合物電化學(xué)性質(zhì)影響;將其中兩個(gè)磷光材料(ppy)2Ir(acam)和(ppy)Pt(bcam)制成摻雜和非摻雜器件,分析器件的性質(zhì):含樟腦基立體位阻β-二酮環(huán)金屬鉑(銥)配合物能**降低分子間相互作用,提高器件效率,器件具有優(yōu)良的性能。

  本文主要開展了以下四方面的工作: 

(1)合成了一類含樟腦基團(tuán)立體位阻β-二酮的環(huán)金屬鉑(銥)配合物。

(2)測定不同R基取代的樟腦基β-二酮環(huán)金屬鉑(銥)配合物的紫外吸收和光致發(fā)光光譜(PL光譜)。

本文實(shí)驗(yàn)發(fā)現(xiàn)含樟腦基立體位阻β-二酮配合物發(fā)射峰相比無立體位阻β-二酮配合物發(fā)射峰位置有移動(dòng)現(xiàn)象:其中R為三氟甲基(-CF3)的3-三氟乙�；�樟腦(tfcam)鉑(銥)配合物發(fā)射峰紅移,(46dfppy)2Ir(tfcam)、(46dfppy)Pt(tfcam)和(ppy)Pt(tfcam)分別紅移了32nm、3nm和5nm;而R為甲基(-CH3)的3-乙酰基樟腦(acam)或R為苯基(-Ph)的3-苯甲�；�樟腦(bcam)銥配合物發(fā)射峰藍(lán)移,藍(lán)移1-4nm。相比供電子基團(tuán)(-CH3,-Ph),吸電子基團(tuán)(-CF3)對(duì)配合物發(fā)射峰的影響更大。(ppy)2Ir(acam)量子效率最高達(dá)到0.54。含樟腦基立體位阻β-二酮對(duì)配合物光物理性質(zhì)有一定的影響。

(3)測定了具有相同β-二酮--- R為三氟甲基(-CF3)的3-三氟乙�；�樟腦(tfcam)鉑和銥配合物的循環(huán)伏安曲線,根據(jù)實(shí)驗(yàn)數(shù)據(jù)計(jì)算能級(jí)差Eg值。進(jìn)一步考察β-二酮tfcam對(duì)配合物分子軌道HOMO和LUMO能級(jí)的影響。實(shí)驗(yàn)證明:β-二酮tfcam對(duì)配合物的電化學(xué)性質(zhì)有一定的影響。 

(4)將磷光材料(ppy)2Ir(acam)和(ppy)Pt(bcam)制作成摻雜、非摻雜器件,分析器件EL光譜,I-V-B特性,效率。實(shí)驗(yàn)說明含立體位阻樟腦基β-二酮的引入,**降低了配合物分子間相互作用,提高了器件的效率。

銥配合物發(fā)光研究

本文所述的金屬配合物外還可合成一系列的(銥Ir、釕Ru、鈷、鎳Ni、銪Eu、鈀Pd、鋱Tb)的配合物發(fā)光材料，包括

含雙鍵的銥配合物磷光材料

Ir(ppy)2(ADP) (ADP=1，3-二苯基-2-烯丙基-1,3-丙二酮, ppy=2-苯基吡啶)

Ir(ppy)2(VPHD) (VPHD=6-對(duì)乙烯基苯基-2，4-己二酮)

銥配合物Ir(ppy)2(acac) (acac=2,4-戊二酮)

中性的fac-Ir(ppy)3

(ppy)2Ir(acac)

含五氟苯基的配合物

(PP)2Ir(acac)

(BuPhOXD)2Ir(acac) 、(DPA-FIpy)2Ir(acac)

(DBQ)2Ir(acac)、 (dfmppy)2Ir(prz)、 (PhOXD)2Ir(BuPhOXD-Pic)

(mpmi)2Ir(pybi)、(tfmppy)2Ir(tfmtpip)

(2-CF3BNO)Ir(acac) 、(2-CF3BNO)Ir(pic)、(3-CF3BNO)Ir(pic)

三環(huán)金屬化銥配合物btp2Ir(acac)、Ir(piq)3、 Ir(tiq)3、 Ir(fliq)3

異喹啉配體的銥配合物Ir (piq-F)3、 (piq)2Ir(acac) 、( piq-F)2lr (acac) 、(pbq-F) 2Ir (acac)

二苯丙異喹啉配體的銥配合物(DBQ)2Ir(acac) 、(MDQ)2Ir(acac)

喹唑啉衍生物配體的銥配合物(nazo)2Ir(Fppz)、 (nazo)2Ir(Bppz) 、(nazo)2Ir(Fptz)

烷烯基喹啉配體的銥配合物(PEQ)2Ir(acac)、 (MPEQ)2Ir(acac)、 (PEIQ)2Ir(acac)

含有8-苯基喹啉骨架的銥配合物

(PEP)2Ir(acac) 、(PETP)2Ir(acac) 、(MPEP)2Ir(acac)、 (NEP)2Ir(acac)、Ir-SC4

藍(lán)色磷光材料FIrppy、 FIrpic、 FIr6、(CF3ppy)2Ir(pic)、FIrtaz、FIrN4

Eu(TFacac)3bpipy 、八乙基鉑-卟啉配合物(PtOEP)

Pt (ppy)2(acac)、Os(CN)2(PPh3)BPy 重金屬有機(jī)磷光材料

含銥磷光材料Ir(tfmppy)2tpip和Ir(dfppy)2tpip

(tfmppy=2-(4-(trifluoromethyl) phenyl)pyridine, dfppy=2-(2,4-difluorophenyl)pyridine)

二橋化合物[(tfmppy)2Ir(u-Cl)]2和[(dfppy)2Ir(u-Cl)]2

紅光發(fā)射的銥配合物

Btp2Ir(acac)、Ir(HFP)3、(MBQ)acac);R=Me、Ir(DBQ)(acac);R=H

(nazo)2Ir(Fppz)、In(5-f-1-piq)2(acac)、(PEQ)2Ir(acac)

綠光發(fā)射的銥配合物Ir(ppy)3、 Ir(Bu-ppy)3

基于不同共軛長度的二亞胺配體的重金屬陽離子銥(II)配合物

[Ir(piq)2(bpy)+ PF6-、 [Ir(piq)2(phen)]+PF6-、 [Ir(piq)2(pyqu)]+PF6-、[Ir(piq)2(bqu)]+PF6-、

[Ir(piq)2(biqu)]+PF6-、[Ir(piq)2(quqo)]+PF6-

生物素-銥配合物

2-苯基吡啶銥二氯橋(ppy)2Ir(μ-CI)2(ppy)2

2-苯基喹啉銥二氯橋(pq)2Ir(u-CI)2(pq)2

2-氟苯基吡啶銥二氯橋(dfppy)Ir(u-Cl)2(dfppy)2

4,4'-聯(lián)吡啶二羧2-苯基吡啶配合物[Ir(ppy)2(Hdcbpy)]

3-(2-吡啶)香豆素環(huán)金屬銥配合物

Ir('L)2(acac-Ox)和I('L)2(acac-Cz)配合物

香豆素配合物 (2L)2Ir(u-Cl)2(2L)2與 Ir(2L)2(acac-Cz)

4種離子型環(huán)金屬銥配合物[(PPM)2Ir(bpy)]PF6、[(MPPM)2Ir(bpy)]PF6

[(DFPPM)2Ir(bpy)]PF6、[(MDFPPM)2Ir (bpy)]PF6

藍(lán)色磷光嘧啶銥配合物[Ir(N4)(MDFPPM)2] (MDFPPM=4,6-二甲基-2-(2,4-二氟苯基)嘧啶,N4=5-(2-吡啶基)-1H-四唑)

銥配合物[Ir(dfppy)z(bpm)]Cl

[(ppy)2Ir(N^N)]； 含有吡咯亞胺基為輔助配體的2-苯基吡啶銥配合物[(ppy)2Ir(N^N)](ppy=2-苯基吡啶)

吡嗪銥配合物 Ir (MDPP)2 (acac)

吡嗪銥的配合物[Ir(dphp)2(acac)]

三重態(tài)吡嗪銥(Ⅲ)配合物[Ir(DPP)3]

吡嗪嘧啶銥(Ⅲ)配合物(MDPP)2Ir(Cl)PPY (MDPP為5-甲基-2,3-二苯基吡嗪)

2,3-二苯基-5-甲基吡嗪銥配合物Ir(DPMP)2(acac)

空穴傳輸性咔唑基團(tuán)修飾的吡嗪配體2,3-二(4. (9-咔唑基甲基)苯基)-5-甲基吡嗪(CzMPMP)

銥配合物Ir(CzMPMP)2(acac)

銥配合物[Ir(dfppy)2(bpm)]Cl

銥配合物[Ir(ppy)2(Hdcbpy)]

四齒PNNP型Ir光催化劑Mes-IrPCY2

鉗形二氫化銥配合物[IrH2(POCOP)]

氯橋二聚體

(ppy)2Ir(μ-Cl2)Ir(ppy)2

Ir(III)配合物

Ir(III)–Br或 Ir(III)–I 配合物

Ir(III)–CN 或 Ir(III)–OCN 配合物

橙光/紅光磷光銥配合物（PMD-Ir-1，PMD-Ir-2，PMD-Ir-3，PMD-Ir-4）

以鄰菲羅啉為**配體的銥配合物

黃光［(pq)2Ir(phen)］(PF6)；

黃光［(dpq)2Ir(phen)］(PF6)

紅光［(pqcm)2Ir(phen)］(PF6)

紅光［(pqca)2Ir(phen)］(PF6)

具有聚集誘導(dǎo)發(fā)光特性的AIE修飾的銥配合物

具有聚集誘導(dǎo)發(fā)光(AIE)特性的磷光聚合物

含環(huán)金屬銥配合物的高分子材料P(MMAco-TPYIr)

超支化銥配合物(PPPIrppy)

金屬銥酰胺類有機(jī)小分子發(fā)光材料的定制合成

酰胺類金屬銥有機(jī)配合物(pq)2Ir(N-phMA)

酰胺類衍生物為輔助配體的金屬銥(Ⅲ)配合物(ppz)2Ir(ayl)

酰胺類金屬銥(Ⅲ)配合物(ppz)2Ir(nap-ph-ayl)

酰胺類金屬銥(Ⅲ)配合物(ppz)2Ir(Cl-ayl)

酰胺基金屬銥配合物高分子發(fā)光材料的定制廠家

(C^N)2Ir(μ-C1)2Ir(C^N)2

(ppy)2Ir(N-phMA)1，(ppy)2Ir(N-MephMA)2，(ppy)2Ir(N-NaphphMA)3

(cpy)2Ir(N-phMA)4，(pq)2Ir(N-phMA)5，(bo)2Ir(N-phMA)6

小分子紅光/藍(lán)光銥配合物

芴基修飾的小分子銥配合物

芴基的四唑型銥配合物

二苯胺修飾芴基為基礎(chǔ)的噁二唑類主配體銥配合物

三苯胺類樹狀銥配合物

金屬銥酰胺類有機(jī)小分子發(fā)光材料(ppy)2Ir(acetylaniline) 2

(ppy)2- Ir(p-bromo-acetylaniline) 3

(ppy)2Ir(N-Phenylbenzamide) 4

(ppy)2Ir(N- naphthylbenzamide) 5

藍(lán)光銥金屬配合物衍生物Ir(ppy)2(pic)

苯并噻唑類金屬有機(jī)銥III金屬配合物

苯基喹啉銥金屬配合物衍生物

2-苯基吡啶銥配合物Ir(ppy)2(bza)

2-苯基吡啶銥(Ⅲ)配合物(npy)2Ir(acac)；(pq)2Ir(acac)

苯基吡啶銥金屬配合物

含苯基吡啶和吩嗪類配體的銥-稀土異金屬配合物[Ir(ppy)2(tpphz)Ln(TTA)3]Cl

氟代苯基吡啶為主配體的金屬銥酰胺類化合物(dfppy)2Ir(N-Phenylbenzamide) 2

氟代苯基吡啶金屬銥酰胺類化合物(dfppy)2Ir(acetylaniline) 3

開環(huán)結(jié)構(gòu)的金屬銥酰胺化合物Ir(dfppy)_2(benzamide)(H_2O) 4

側(cè)鏈含金屬銥配合物的電磷光白光聚合物

側(cè)鏈含金屬銥配合物的PF-Ir Fpy

側(cè)鏈含環(huán)金屬銥配合物的芴-咔唑有機(jī)磷光聚合物PFCzIrpiq

以卡賓及三唑?yàn)檩o助配體的銥(Ⅲ)配合物(ppz)2Ir(ttz)Cl、(ppz)2Ir(fptz)Cl

單齒配體(ppz)2Ir(ttzH)和(ppz)2Ir(fptzH)

ppy基銥磷光材料(ppy)2Ir(ttz)Cl,(ppy)2Ir(fptz)Cl,(ppy)2Ir(ttzH)和(ppy)2Ir(fptzH)

1-苯基吡唑?yàn)橹髋潴w的配合物

ppz)2Ir(ttz)Cl，(ppz)2Ir(fptz)Cl，(ppz)2Ir(ttzH)和(ppz)2Ir(fptzH)

含氟環(huán)金屬銥配合物

含三氟甲基的苯基吡啶類銥配合物

含氟綠光銥配合物(Ir(dfbppy)(acac))

含氟苯基吡啶及吡啶基咪唑?yàn)榕潴w的藍(lán)色磷光電致發(fā)光銥配合物(P)2Ir(pym)

基于氟代苯并咪唑配體的綠光銥配合物

三氟甲基取代Ir配合物

含氟綠光銥配合物(Ir(dfbppy)2(acac)

雙氮雜類銥配合物 

二氮雜萘聯(lián)苯類銥配合物Ir(MPCPPZ)

氟代苯基吡啶銥的化合物(dfppy)_2Ir(4fppy) 5

基于氮雜環(huán)類功能化銥(Ⅲ)配合物

(Czphtz)2Ir(tfmptz)、(Czphtz)2Ir(fpptz)

(Czphtz)2Ir(tfmpptz)和(Czphtz)2Ir(pptz)

雙齒氮雜環(huán)(dfppy)2Ir(NHC)的藍(lán)光或藍(lán)綠光銥配合物

喹啉氮雜環(huán)類銥配合物[(PPQ)2Ir(acac)]

雙核離子型磷光銥配合物[Ir(C^N)2(tpphz)Ir(C^N)2]+Y-2

含載流子基團(tuán)的紅色磷光銥配合物

含載流子基團(tuán)(三苯胺和口惡二唑)的藍(lán)色磷光銥配合物FIr(G-Pic)

手性Ir-Fc-PHOX配合物

手性膦噁唑啉銥絡(luò)合物[Ir(COD)Cl]2

吡啶衍生物配體的手性金屬銥(Ⅲ)配合物Ir(ppy)2(fppy)和Ir(ppy)(fppy)2

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小編：wyf  02.15

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