光開(kāi)關(guān)分子DAE-DT，DAE-1o，DAE-o-DT，DAE-c-DT的定制合成

二芳基乙烯光控分子開(kāi)關(guān)由于其良好的熱穩(wěn)定性、光轉(zhuǎn)化率以及快速響應(yīng)性等優(yōu)點(diǎn)成為了光控分子開(kāi)關(guān)界的明星分子。然而，其可見(jiàn)光光致異構(gòu)的**策略卻乏善可陳。目前，可見(jiàn)光光致變色的二芳基乙烯設(shè)計(jì)策略主要通過(guò)延伸芳基側(cè)鏈的共軛體系來(lái)實(shí)現(xiàn)開(kāi)環(huán)體激發(fā)波長(zhǎng)的紅移，從而實(shí)現(xiàn)可見(jiàn)光激發(fā)光致變色。但是，共軛體系的增加會(huì)導(dǎo)致光控分子開(kāi)關(guān)的抗疲勞性大幅減弱（穩(wěn)定性下降）、開(kāi)/閉環(huán)量子效率**降低（活性降低甚至失活）。此外，共軛鏈增長(zhǎng)也增加了分子設(shè)計(jì)合成的復(fù)雜性和功能的不可預(yù)測(cè)性，提升了產(chǎn)品研究與開(kāi)發(fā)的風(fēng)險(xiǎn)。因此，發(fā)展新型**、簡(jiǎn)單可行的可見(jiàn)光調(diào)控策略是可見(jiàn)光控分子開(kāi)關(guān)研究領(lǐng)域亟待解決的關(guān)鍵性問(wèn)題。

光開(kāi)關(guān)分子DAE-DT，DAE-1o，DAE-o-DT，DAE-c-DT的結(jié)構(gòu)式

為了實(shí)現(xiàn)全可見(jiàn)光控分子開(kāi)關(guān)體系的構(gòu)建并平衡可見(jiàn)光激發(fā)與光調(diào)控性能，科研人員提出三線態(tài)敏化+“積木法”新策略：

1.三線態(tài)敏化劑具有比二芳基乙烯開(kāi)環(huán)體更低的單線態(tài)能級(jí)，具備實(shí)現(xiàn)長(zhǎng)波長(zhǎng)可見(jiàn)光激發(fā)光致變色的潛能；

2.選擇能級(jí)匹配的敏化劑與開(kāi)關(guān)母體進(jìn)行非共軛連接，形成相互“獨(dú)立”的二聯(lián)體（dyad）。

實(shí)現(xiàn)可見(jiàn)光調(diào)控的前提條件也是難點(diǎn)問(wèn)題就是具有長(zhǎng)波長(zhǎng)吸收的敏化劑與開(kāi)關(guān)母體之間的三線態(tài)能級(jí)匹配。本工作的亮點(diǎn)就在于采用窄單-三線態(tài)帶隙分子（narrow ΔEST）作為三線態(tài)敏化劑巧妙地解決了這一難題，在實(shí)現(xiàn)可見(jiàn)光調(diào)控的可行性及**率的同時(shí)，進(jìn)一步簡(jiǎn)化了分子設(shè)計(jì)。窄單-三線態(tài)帶隙分子是一類單線態(tài)與三線態(tài)能級(jí)相近的新型功能分子（ΔEST<0.5 eV），目前已被廣泛應(yīng)用于熱致延遲熒光（TADF）材料的應(yīng)用研究領(lǐng)域。由于其較窄的單-三線態(tài)帶隙，敏化劑在靈活匹配二芳基乙烯三線態(tài)能級(jí)的同時(shí)滿足對(duì)應(yīng)激發(fā)光波長(zhǎng)移向長(zhǎng)波長(zhǎng)可見(jiàn)光區(qū)域。這一設(shè)計(jì)**解決了傳統(tǒng)可見(jiàn)光激發(fā)敏化劑的三線態(tài)與二芳基乙烯三線態(tài)能級(jí)不匹配、無(wú)法實(shí)現(xiàn)三線態(tài)敏化光致異構(gòu)的問(wèn)題。

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熱活化延遲熒光(TADF)材料

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含S,S-二氧-二苯并噻吩單元的紅光磷光主體材料pCzFSO

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溫馨提示：僅用于科研

小編zhn2022.01.20