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          氨基官能化的碳納米管表面合成穩(wěn)定有序的COF并增強(qiáng)其其電化學(xué)性能
          發(fā)布時間:2020-08-27     作者:ZHN   分享到:

          【成果簡介】

          中科院化學(xué)所王棟教授課題組在氨基官能化的碳納米管表面合成了一種高度有序的二維COF,該COF具有高的結(jié)晶性,規(guī)則的孔隙結(jié)構(gòu)以及高的化學(xué)穩(wěn)定性。同時,由于骨架中引入了碳納米管,NH2-f-MWCNT@COFTTA-DHTA作為電容電極材料的電化學(xué)性能得到了提高。該工作題為Interfacial synthesis of orderedand stable covalent organic framework on amino-functionalized carbon nanotubewith enhanced electrochemical performance,于2017年5月發(fā)表于Chemical Communications(IF: 6.29 )

          【圖文導(dǎo)讀】

          將2,5-二羥基對苯二甲醛與氨基官能化的碳納米管懸浮液(1 ml)預(yù)先混合均勻,然后與分散在0.1 ml 6M HOAc和二惡烷/均三甲基苯(1 mL, 2:1 in v/v)中的化學(xué)定量的4,4',4''-(1,3,5-三嗪-2,4,6-三基)三-苯胺反應(yīng),得到NH2-f-MWCNT@COFTTA-DHTA。


          圖1. NH2-f-MWCNT表面合成COFTTA-DHTA層示意圖。TAA和DHTA通過亞胺鍵連接來構(gòu)建COFTTA-DHTA


          圖2. (a)NH2-f-MWCNT的TEM圖像;NH2-f-MWCNT濃度為(b)5mg mL?1和(c) 10 mg mL?1時,120℃反應(yīng)24h合成的NH2-f-MWCNT@COFTTA-DHTA的TEM圖像;(d)MWCNT@COFTTA-DHTA(MWCNT濃度10 mg mL?1)的TEM圖像。


          圖3.(a)NH2-f-MWCNT@COFTTA-DHTA, MWCNT@COFTTA-DHTA和 NH2-f-MWCNT的PXRD圖;(b)NH2-f-MWCNT@COFTTA-DHTA(菱形), MWCNT@COFTTA-DHTA (六邊形)和 NH2-f-MWCNT(三角形) 77K的N2吸附解吸等溫線

          以上結(jié)果表明,MWCNT表面的氨基對于獲得具有**結(jié)晶性、高比表面積和孔道規(guī)則的高度有序多孔COF結(jié)構(gòu)起著至關(guān)重要的作用。MWCNT上的氨基不僅可以改善在溶劑中的分散性,還有助于將DHTA分子吸附并共價固定在MWCNT表面。被固定的的DHTA分子可作為COFTTA-DHTA生長的核,還可作為將形成的COF層錨定在MWCNT表面的?课稽c。NH2-f-MWCNT周圍單體濃度的增加將促進(jìn)COF層的生長。結(jié)合COFTTA-DHTA的結(jié)構(gòu)特征及其沿c軸的優(yōu)先生長,在NH2-f-MWCNT表面形成了具有顯著有序多孔結(jié)構(gòu)和高結(jié)晶度的COF層。


          圖4. (a)基于NH2-f-MWCNT@COFTTA-DHTA(黑色),COFTTA-DHTA(紅色),NH2-f-MWCNT(藍(lán)色),MWCNT@COFTTA-DHTA(品紅)的電化學(xué)電容器在1MNa2SO4中掃描速率為100 mV s?1的CV曲線;(b)NH2-f-MWCNT@COFTTA-DHTA在不同掃描速率下的CV曲線;(c)基于NH2-f-MWCNT@COFTTA-DHTA的電極在電流密度為2 A g?1,1.3 A g?1,0.4 A g?1下的恒流充放電曲線;(d)基于NH2-f-MWCNT@COFTTA-DHTA的電化學(xué)電容器的循環(huán)穩(wěn)定性測試

          【小結(jié)】

          中科院化學(xué)所王棟教授課題組在氨基官能化的碳納米管表面合成了一種高度有序的二維COF,該COF具有高的結(jié)晶性,規(guī)則的孔隙結(jié)構(gòu)以及高的表面積。修飾的氨基對于獲得這些結(jié)構(gòu)優(yōu)點是必不可少的。NH2-f-MWCNT@COFTTA-DHTA作為超級電容器的電化學(xué)性能得到了提升。該工作表明表面改性是設(shè)計和合成具有預(yù)期功能的COF并改進(jìn)性能的**方式;诙喾N材料合成**的COF對于探索COF的潛在應(yīng)用具有重要意義。

          文獻(xiàn)鏈接:

          https://pubs.rsc.org/en/content/articlelanding/2017/cc/c7cc01902e


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