近日，有課題組報道了一種三維（3D）三金屬有機超分子的合成（圖1）。該自組裝過程通過一個穩(wěn)定的中間體，得到了首例**控制兩個Ru2+、兩個Fe2+和兩個Zn2+離子位于3D框架的不同邊的三維三金屬超分子結(jié)構(gòu)。這種多步組裝策略為設(shè)計新穎且應(yīng)用多樣化的3D多金屬結(jié)構(gòu)提供了非常好的思路。

圖1. 三維（3D）三金屬有機超分子的合成。

文章通過合成一個具有四個未配位三聯(lián)吡啶的金屬有機配體[RuL2]，該配體與兩個當(dāng)量的Zn2+能自發(fā)產(chǎn)生的雙金屬的Zn4[RuL2]2超分子。而當(dāng)與一個當(dāng)量的Fe2+反應(yīng)時，它**得到一個穩(wěn)定的中間體Fe[RuL2]，下一步加入Zn2+離子后，成功定量產(chǎn)率地合成得到三金屬Fe2Zn2[RuL2]2超分子。中間體以及**的三維三金屬有機超分子的結(jié)構(gòu)通過NMR、UV-vis和高分辨率ESI-MS等表征手段得到清楚的確認(rèn)。

圖2. 三維（3D）三金屬有機超分子的表征：（A）核磁表征（上為中間體）；（B）質(zhì)譜表征。

圖3. 三維（3D）三金屬有機超分子的紫外性質(zhì)：三處紫外吸收峰對應(yīng)三種金屬配位。

總體來說，該文章成功地設(shè)計和合成了兩種新穎的基于三聯(lián)吡啶的三維雙金屬Zn4[RuL2]2和三金屬Fe2Zn2[RuL2]2超分子。結(jié)構(gòu)通過NMR，TEM，UV-vis和高分辨率ESI-MS得到了完全的表征。該文章給出的方法簡單**（中間體以及**三金屬超分子的組裝都是定量產(chǎn)率，不需要復(fù)雜的過柱分離），且該首例組裝的三維三金屬超分子在未來的研究中具有良好的潛在應(yīng)用價值。而引入**位置的不同金屬離子讓未來的研究者更好地理解金屬-金屬相互作用，并為后續(xù)構(gòu)建新穎的功能性異核多金屬化合物的工作指明了一個很好的方向。