柱[5]芳烴自2008年首次成功合成以來,已被公認(rèn)為超分子界的新一代大環(huán)主體分子。柱[5]芳烴得益于剛性和柱狀結(jié)構(gòu)以及富電子空腔,顯示出非凡的主客體絡(luò)合能力。由于柱[5]芳烴衍生物制備簡單,后修飾靈活,已被合成并應(yīng)用于構(gòu)建復(fù)雜的有序組裝體。在柱[5]芳烴骨架苯基上安裝巰基官能團(tuán)將賦予主體通過可逆氧化還原二硫鍵形成聚集的可能性,并進(jìn)一步擴(kuò)展柱[5]芳烴官能團(tuán)和應(yīng)用的范圍。
基于這一觀點(diǎn),作者通過將單羥基柱[5]芳烴(1)的羥基轉(zhuǎn)化為巰基部分,成功地設(shè)計(jì)并合成了單巰基官能化柱[5]芳烴(J1)(Scheme 1)。合成J1需要三個(gè)步驟:(i)1的羥基被二甲氨基硫代甲酰氯酯化;(ii)重排得到氨基甲酸酯中間體;(iii)氨基甲酸酯被氫化鋁鋰還原得到J1。二硫鍵橋聯(lián)二聚體J2是通過用氧、碘和過氧化氫等氧化劑氧化J1合成的。合成的J1和J2的結(jié)構(gòu)通過核磁共振和電噴霧電離高分辨率質(zhì)譜得到證實(shí)。
Scheme 1 The chemical formulas, synthetic routes and simplified graphical representations of J1, J2 and the guest G0 (1-hexadecylpyridinium bromide, HDPB) employed in this communication. Reaction conditions: (i) N,N′-dimethylthiocarbamoyl chloride, NaH, THF, 60 °C, 87%; (ii) PhOPh, N2, 260–280 °C, 48%; and (iii) LiAlH4, THF, N2, 40 °C, 90%.
Cas:70069-04-4 2-(羥甲基)-18-冠6-醚
Cas:16069-36-6 二環(huán)己烷并-18-冠醚-6
Cas:60835-71-4 4'-氨基苯并-15-冠5-醚
Cas:41757-95-3 4'-乙酰苯并-15-冠-5-醚
Cas:23978-55-4 4,13-二氮雜-18-冠-6-醚
Cas:53408-96-1 4'-硝基苯并-18-冠-6-醚
Cas:131105-41-4 碘代阿爾法環(huán)糊精
Cas:180839-60-5 單(6-巰基-6-去氧)-α-環(huán)糊精
Cas:30754-23-5 七-6-碘-6-脫氧-Β-環(huán)糊精
Cas:168296-33-1 八(6-碘-6-去氧)伽馬環(huán)糊精
Cas:53784-83-1 七-6-溴-6-脫氧-Β-環(huán)糊精
Cas:53784-84-2 八(6-溴-6-去氧)伽馬環(huán)糊精
Cas:29390-67-8 單(6-氨基-6-去氧)倍他環(huán)糊精
Cas:160661-60-9 七(6-巰基-6-去氧)倍他環(huán)糊精
Cas:343315-27-5 三乙烯四胺-β-環(huán)糊精
Cas:65294-33-9 三乙烯四胺-β-環(huán)糊精
Cas:65294-32-8 單(6-二乙烯三胺-6-去氧)-Β-環(huán)糊精
Cas:60984-63-6 單乙二胺基倍他環(huán)糊精
Cas:131991-61-2 己二胺基-β-環(huán)糊精
Cas:67217-55-4 單(6-對甲苯磺酰)倍他環(huán)糊精
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