常用催化劑----(R,R)-Jacobsen 催化劑

【英文名稱(chēng)】 (R,R)-(–)-N,N'-Bis(3,5-Di-tert-Butylsalicylidene)-1,2-Diamino-Cyclohexylmanganese(III) Chloride

(R,R)-(－)-N,N'-二(3,5-二叔丁基亞水楊基)-1,2-二氨基環(huán)己基氯化錳(III)

【分子量】635.22

【CA登錄號(hào)】[138124-32-0]

【縮寫(xiě)和別名】 (R,R)-Jacobsen’s Catalyst，(R,R)-Jacobsen 催化劑

【物理性質(zhì)】 mp 330~332 oC，在大多數(shù)有機(jī)溶劑中有較好的溶解度，經(jīng)常在CH2Cl2中使用。

【制備和商品】國(guó)外試劑公司均有銷(xiāo)售。實(shí)驗(yàn)室可以按照標(biāo)準(zhǔn)的實(shí)驗(yàn)步驟相應(yīng)的原料來(lái)制備[1]。

【注意事項(xiàng)】該試劑比較穩(wěn)定，可以在室溫下長(zhǎng)期保存。

Jacobsen 催化劑在有機(jī)合成中是一個(gè)烯烴不對(duì)稱(chēng)環(huán)氧化試劑。(R,R)-Jacobsen催化劑由于制備原料中的1,2-環(huán)己二胺可以用L-酒石酸拆分，所以比它的對(duì)映體(S,S)-Jacobsen 催化劑更常得到應(yīng)用。Jacobsen催化劑屬于Salen型金屬配合物催化劑，通過(guò)置換中心金屬離子還可以得到具有不同催化性質(zhì)的其它手性催化劑，例如：Co(II)、Al(III)、Cr(III)等。

與Sharpless環(huán)氧化反應(yīng)比較，Jacobsen 環(huán)氧化反應(yīng)的特點(diǎn)是在非官能團(tuán)化的烯烴上也能夠取得較好的結(jié)果[2]。環(huán)氧化的機(jī)理可能涉及到三價(jià)錳和四價(jià)錳的循環(huán)。Jacobsen 環(huán)氧化反應(yīng)的條件非常溫和，催化劑的用量一般在2%~10% 摩爾之間。順式取代烯烴或者環(huán)狀烯烴更容易獲得較高的立體選擇性[3,4]，氧化劑可以是NaOCl[5]、4-PPNO[6]、m-CPBA[7]、NMO或者同時(shí)使用多個(gè)氧化劑 (式1~式3)。

高純手性末端環(huán)氧化合物是烯烴手性催化環(huán)氧化方法的難點(diǎn)，但是使用中心離子為Co(II)的Jacobsen 催化劑，通過(guò)對(duì)外消旋的末端環(huán)氧化合物的**手性動(dòng)力學(xué)拆分，可以方便地得到高純手性末端環(huán)氧化合物 (式4)[8,9]。

使用中心離子為Cr(III) 的Jacobsen 催化劑，可以對(duì)環(huán)氧化合物進(jìn)行**開(kāi)環(huán)疊氮化反應(yīng)，生成手性α-羥基疊氮產(chǎn)物 (式5) [10 , 11]。

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本文轉(zhuǎn)自：《現(xiàn)代有機(jī)合成試劑——性質(zhì)、制備和反應(yīng)》，胡躍飛等編著

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