采用3,5-二叔丁基鄰苯二酚(3,5-DTBC)作為研究兒茶酚氧化酶活性的底物。通過對3,5-DTBC在 415nm的氧化產(chǎn)物的特征吸收峰進(jìn)行監(jiān)測,探究了MOF-818和3,5-DTBC濃度對反應(yīng)速率的影響。隨著MOF-818和3,5-DTBC濃度的增加,反應(yīng)速率明顯提高。同時(shí)測試了在不同pH和溫度下MOF-818的類兒茶酚氧化酶活性。隨著pH值和溫度的升高,MOF-818的催化活性逐漸提高(圖2)。
為了明確MOF-818的活性中心,我們合成了僅含有Zr的MOF-808,與MOF-818相比,MOF-808不具有兒茶酚氧化酶活性,表明Cu而不是Zr構(gòu)成兒類茶酚氧化酶的活性中心。MOF-818催化3,5-DTBC氧化的吸收峰在O2飽和條件下明顯升高,而在N2飽和條件下降低,表明該反應(yīng)需要氧氣的參與。為了檢測該反應(yīng)的產(chǎn)物是水還是過氧化氫,作者將辣根過氧化物酶(HRP)和TMB同時(shí)加入到MOF-818和3,5-DTBC的混合溶液中,650 nm的吸收峰表明在反應(yīng)中生成了H2O2,電子順磁共振(EPR)進(jìn)一步證實(shí)了H2O2的存在。此外,EPR光譜也證明了系統(tǒng)中鄰苯半醌自由基的存在(圖3)。
此外,我們還對CeO2、Pt NPs和MOF-818的催化性質(zhì)進(jìn)行了比較。MOF-818僅催化3,5-DTBC的氧化而不具有明顯的類過氧化物酶活性,而CeO2和Pt NPs可以同時(shí)催化TMB和3,5-DTBC的氧化,并同時(shí)具有類過氧化物酶活性。由于**的兒茶酚氧化酶不具有過氧化物酶活性,因此,MOF-818是模擬鄰苯二酚氧化酶的納米酶中的優(yōu)選。同時(shí)MOF-818還顯示出比以前報(bào)道的類兒茶酚氧化酶納米酶(如CeO2和Pt NPs)更**的催化能力(圖4)。
綜上所述,本工作首次提出MOF-818具有**的類兒茶酚氧化酶活性,并且具有良好的反應(yīng)特異性,MOF-818可以催化兒茶酚氧化,但不表現(xiàn)過氧化物酶活性。本工作系統(tǒng)地研究了反應(yīng)條件對催化劑的影響,與以前報(bào)道的兒茶酚氧化酶納米酶不同,MOF-818僅催化鄰苯二酚的氧化而不表現(xiàn)出明顯的類過氧化物酶活性。此外,通過模仿**鄰苯二酚氧化酶的活性中心,MOF-818比以前報(bào)道的鄰苯二酚氧化酶納米酶表現(xiàn)出更高的催化能力和特異性。
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金屬有機(jī)物框架和碳納米管薄層組合S-HKUST-1/CNT
MOF-199包覆釩摻雜Keggin雜多酸(POMs)的催化材料
多壁碳納米管/Mg-MOF-74復(fù)合材料(CNT/Mg-MOF-74)
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磁性金屬有機(jī)骨架-聚多巴胺復(fù)合物(Fe3O4-PDA/MOF-199)
Cu(II)-MOF/Ni(氨基酸的Cu(II)-色氨酸MOF催化劑)
Ag NPs/MOF‐199s銀納米粒子-有機(jī)骨架復(fù)合材料
金屬有機(jī)骨架復(fù)合物POM/MOF-199/MCM-41 (PMM)
PCN-222(Cr)/MOF-545(Zr)金屬框架復(fù)合材料
Zr-MOFs質(zhì)子導(dǎo)體-鋯簇金屬有機(jī)骨架材料
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PCN-224/rGO金屬有機(jī)MOF復(fù)合材料
金屬有機(jī)骨架材料MOF-802;MOF-804;MOF-841;MOF-808(Zr)
MOF-210、MOF-525、MOF-545負(fù)載石墨烯
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N3-Bio-MOF-100疊氮功能化修飾金屬-生物分子骨架
核-殼結(jié)構(gòu)復(fù)合材料MIL-101(Cr)/UiO-66(Zr)
Cu-MOF/rGO銅基金屬框架/氧化石墨烯復(fù)合材料
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