沸石咪唑酯骨架結(jié)構(gòu)材料(ZIF-67)是**的金屬-有機(jī)骨架材料,本研究工作通過犧牲生長在碳纖維(CF)上的ZIF-67作為鈷源和表面活性劑,在CF上一步原位共沉淀多金屬陽離子來制備具有分級結(jié)構(gòu)的NiFeCo-LDH/CF復(fù)合材料,實(shí)現(xiàn)該材料電催化OER活性和穩(wěn)定性的協(xié)同提升。
一種鈷摻雜的層狀鎳鐵雙金屬氫氧化物納米片/碳纖維(NiFeCo-LDH/CF)的復(fù)合催化劑,具有理想的電催化析氧(OER)性能。擴(kuò)展X射線精細(xì)結(jié)構(gòu)分析表明,Co取代可以穩(wěn)定Fe的局部環(huán)境并促進(jìn)NiFeCo-LDH/CF中的π對稱鍵合軌道,達(dá)到優(yōu)化NiFe-LDH電子結(jié)構(gòu)的效果。進(jìn)一步結(jié)合復(fù)合材料分級結(jié)構(gòu)中大量暴露的表面活性位點(diǎn)優(yōu)勢以及CF輔助提升材料的電荷轉(zhuǎn)移速率,所得NiFeCo-LDH/CF材料表現(xiàn)出的OER性能。在電流密度為10 mA cm-2時(shí),該催化劑的析氧過電位低至249 mV,并且循環(huán)穩(wěn)定性很好
【圖文解析】
圖1. NiFeCo-LDH/CF復(fù)合電催化劑的合成過程示意圖。
NiFeCo-LDH/CF復(fù)合電催化劑的合成如圖1所示。以ZIF-67、Ni2+、Fe3+和CF作為前驅(qū)體,利用一步溶劑熱反應(yīng),成功在CF上實(shí)現(xiàn)鎳鐵鈷三種金屬離子的共沉淀,獲得具有管狀卷曲納米片結(jié)構(gòu)的NiFeCo-LDH/CF復(fù)合材料。
圖2. NiFeCo-LDH/CF材料的(a)SEM圖、(b-d)TEM和HRTEM圖以及(d,f)HAADF-STEM圖和對應(yīng)的元素mapping圖。
SEM和TEM圖表明NiFeCo-LDH/CF由大量卷曲納米薄片堆疊于CF上構(gòu)成,其中納米片厚度約為3.5-4.9 nm(圖2a-b)。HRTEM、HAADF-STEM以及元素mapping圖清晰地揭示了NiFeCo-LDH/CF的分級立體結(jié)構(gòu),并且證實(shí)Ni、Fe、Co三種元素在該材料中的均勻分布(圖2c-f)。
圖3. NiFeCo-LDH/CF材料與對比樣品的(a)XRD譜圖、(b)FT-IR圖和(c, d)N2吸附/脫附等溫線及對應(yīng)的孔徑分布圖。
如圖3a的XRD譜圖所示,NiFeCo-LDH/CF材料的衍射峰位與NiFe-LDH相對應(yīng),表明NiFeCo-LDH/CF結(jié)晶性良好,并且Co的摻入未引起晶體結(jié)構(gòu)的明顯變化。FT-IR圖譜顯示NiFeCo-LDH/CF中沒有二甲基咪唑的咪唑環(huán)彎曲振動,說明材料合成過程中二甲基咪唑僅起到表面活性劑的作用(圖3b)。
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