黑磷（ Black phosphorus） 是一種非金屬的層狀半導(dǎo)體， 并且在磷元素的同素異形體中穩(wěn)定的。 黑磷是通過弱的范德華力由 褶皺的磷層堆疊而成， 其可以通過剝離形成單層和多層的二維（ 2D） 納米片。除了 對 2D 結(jié)構(gòu)黑磷納米片的研究， 最近， 黑磷的另 一種零維結(jié)構(gòu)納米材料即黑磷量子點（ Black phosphorus quantum dots， BPQDs） 通過化學(xué)方法成功合成并引 起關(guān)注。最近幾年， 人們又發(fā)現(xiàn)了 BPQDs 的發(fā)光、 成像和光熱轉(zhuǎn)換性能。 **， BPQDs 的許多重要應(yīng)用 已

經(jīng)陸續(xù)探索， 這些應(yīng)用 涉及廣泛的生物領(lǐng)域， 特別是熒光傳感， 生物成像

 一、黑磷量子點的制備方法：目前制備 BPQDs 的方法有液體剝離法、溶劑熱合成法  、電化學(xué)剝離法  、脈沖激光照射法等。

我們主要介紹液相超聲波剝離法制備黑磷量子點 BPQDs。

步驟一：將塊狀黑磷在研缽中研磨并且和 N-甲 基吡咯烷酮（ NMP） 混合。 將混合物在冰浴中超聲處理（ 200 W） 3h， 

步驟二：然后將超聲的混合物離心（ 7000 rpm， 20 min） 并收集上清液， 最后將上述上清液離心（ 12000 rpm， 20 min） 收集 BPQDs。 如下圖即為 BPQDs 的形貌表征圖。

二、黑磷量子點的光學(xué)性質(zhì)

黑磷具有層數(shù)依賴的發(fā)光性質(zhì)，黑磷隨著層數(shù)的減小在熒光光譜上出 現(xiàn)發(fā)射峰的現(xiàn)象， 即黑磷在小尺寸下才表現(xiàn)出 發(fā)光性

能。 隨后， Ge 等人 [44] 發(fā)現(xiàn) BPQDs 在藍(lán)紫色波長區(qū)域具有強烈且穩(wěn)定的熒光發(fā)射。 如圖 1為 BPQDs 不同波長激發(fā)下的發(fā)射光譜圖， 隨著激發(fā)波長逐漸增大，熒光峰的強度增加。 此外也證明了 BPQDs 的熒光穩(wěn)定性， 并且熒光量子產(chǎn)率為11.92％ 。 這歸因于從**未占分子軌道（ LUMO） 到最高占據(jù)分子軌道（ HOMO）和低于 HOMO（ H-1， H-2） 的占據(jù)分子軌道的電子躍遷。

圖2

三、黑磷量子點的光動力效應(yīng)

我們還研究了BPQDs 的光動力效應(yīng)， 并通過電子自 旋共振（ ESR） 光譜和1 O 2探針檢測了1 O 2的產(chǎn)生 。 如圖3所證實了 BPQDs 產(chǎn)生了 活性氧（ ROS） 。具體過程如下： 

我們使用 2, 2, 6, 6-四甲 基哌啶（ TEMP） 作為1 O 2捕獲劑。 在 ESR光譜中觀察到由1 O 2產(chǎn)生的特征信號， 揭示了1 O 2

的產(chǎn)生。 并且使用 自 由 基捕獲劑（ 5, 5-二甲 基-1-吡咯啉 N-氧化物） 來排除其他 ROS。 因此檢測到的 ROS 是從 BPQDs 生成的。另 外， 他們又使用 了 檢測1 O 2的探針 1, 3-二苯基異呋喃（ DPBF）來檢測1 O 2的產(chǎn)生，1 O 2可以與 DPBF 反應(yīng)并且導(dǎo)致 410 nm 處的吸收強度降低。隨著 625 nm 光照射時間的增加， DPBF 的吸收強度在 410 nm 處持續(xù)下降， 這意味著光照下 BPQDs 產(chǎn)生了1 O 2 ，也證實了 BPQDs 可作為 PDT 的良好光敏劑。

圖3

相關(guān)產(chǎn)品：

黑磷量子點摻雜氧化鋅納米棒(BPQDs/ZnO NRs)

紅細(xì)胞膜囊泡負(fù)載黑磷量子點(BPQD-EMNVs)

黑磷烯量子點-石墨烯納米片三維復(fù)合材料

人血清白蛋白修飾黑磷量子點(HSA-BPQDs)

石墨烯/黑磷量子點/含硫離子液體復(fù)合氣凝膠

萬古霉素修飾黑磷量子點抗菌劑

黑磷量子點修飾還原氧化石墨烯(rGO@BPQDs)

細(xì)胞膜囊泡負(fù)載黑磷量子點(BPQD-CCNVs)

黑磷量子點/碳化鈦納米片復(fù)合材料(BPQDs/Ti3C2)

銀納米簇/黑磷量子點雙摻雜金屬有機骨架MOF復(fù)合物(AgNCs/BPQDs/MOF)

黑磷量子點雙摻雜金屬有機骨架MOF復(fù)合物(BPQDs/MOF)

黑磷量子點摻雜納米氧化鋅復(fù)合材料(BPQDs@ZnO)

黑磷量子點包覆PMMA納米纖維薄膜

BPQDs/PMMA復(fù)合納米纖維薄膜

人血清白蛋白修飾黑磷量子點

紅細(xì)胞膜納米囊泡負(fù)載黑磷量子點(BPQD-EMNVs)

碳量子點修飾黑磷量子點納米粒子材料

萬古霉素修飾黑磷量子點抗菌劑

二氧化鈦/黑磷量子點復(fù)合材料

羥基化黑磷量子點水基溶液

零維黑磷量子點/一維管狀氮化碳復(fù)合光催化劑

黑磷量子點/凹凸棒納米復(fù)合材料

硫銦鋅/黑磷量子點

黑磷量子點/鉑雜化介孔二氧化硅納米顆粒

石墨烯/黑磷量子點/含硫離子液體復(fù)合氣凝膠

PLGA摻雜黑磷量子點BPQD

黑磷量子點負(fù)載鎳催化劑

石墨烯/黑磷量子點/含磷離子液體復(fù)合氣凝膠

黑磷烯量子點-石墨烯納米片三維復(fù)合材料

黑磷改性聚酰亞胺復(fù)合材料(PAA/BPQD)

磷酸化纖維素納米纖維/黑磷量子點復(fù)合阻燃薄膜

銅離子配位黑磷量子點(CuBPQDs)

黑磷量子點-二氧化鈦黑磷量子點復(fù)合材料

黑磷/黑磷量子點/鉍烯-微納光纖復(fù)合結(jié)構(gòu)的全光波長轉(zhuǎn)換器

二硫化鉬量子點修飾摻雜黑磷量子點(MoS2QDs/BPQDS)

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