PMMA大分子引發(fā)劑與PtBMA-PMMA-PtBMA三嵌段共聚物的合成

MMA大分子引發(fā)劑與PtBMA-PMMA-PtBMA三嵌段共聚物的合成.

2.ABA型熱塑性彈性體含軟的中間B嵌段和硬的端基A嵌段的ABA型三嵌段共聚物具有形成熱塑性彈性體的潛力。熱塑性彈性體為兩相聚合物網(wǎng)絡(luò):連續(xù)軟相產(chǎn)生彈性,而離散硬相作為“物理交聯(lián)劑”來(lái)固定軟基質(zhì)。中間嵌段B為彈性的聚丙烯酸正丁酯(PNBA) 3.雙親性嵌段共聚物特種功能的一些聚合物，生物高分子材料廣泛應(yīng)用在醫(yī)藥高分子材料。

RAFT活性聚合

萘鈉引發(fā)苯乙烯陰離子聚合，并一次提出了活性聚合(1iving

polymerization)的概念�；钚跃酆鲜侵覆淮嬖谌魏问咕酆湘溤鲩L(zhǎng)反應(yīng)停止或不叮逆轉(zhuǎn)副反應(yīng)的聚合反應(yīng)�；钚跃酆戏椒ㄖ饕�有活性陰離子聚合、活性陽(yáng)離子聚合、活性自由基聚合等�；钚宰杂苫�聚合方法可分為：引發(fā)轉(zhuǎn)移終止(Iniferter)法，穩(wěn)定自由基聚合(SFRP，NMP)法，原子轉(zhuǎn)移自由基聚合法和可逆加成一斷裂鏈轉(zhuǎn)移聚合法。澳大利亞的聯(lián)邦科學(xué)與工業(yè)研究組織(CSIRO)研究人員在1998年**了RAFT技術(shù)，該技術(shù)的一個(gè)重要特征是硫代羰基依舊保留在聚合物產(chǎn)品中，并提供了適用于合成嵌段共聚物及末端功能基聚合物的方法。1.1 RAFT試劑種類(lèi)

RAFT試劑的官能基團(tuán)有硫代羰基硫基和硫代膦基硫基等。按官能基團(tuán)數(shù)目可分為單官能度、雙官能度和多官能度三類(lèi)【，J。硫代羰基硫基類(lèi)是較常用的RAFT試劑，包括二硫代酯(dithioesters)、二硫代氨基甲酸酯(dithiocarbamate)、黃原酸酯(xanthates)、三硫代碳酸酯(trithiocarbonates)等。雙官能度及多官能度的RAFT試劑町用于制備復(fù)雜構(gòu)造的聚合物。

1.2 RAFT聚合機(jī)理

圖1所示的RAFT聚合機(jī)理己為研究者們普遍認(rèn)同，從圖中可以看出，可逆鏈轉(zhuǎn)移(reversible chain transfer)和鏈平衡(chain equilibration)是RAFT聚合的關(guān)鍵，正是RAFT的官能基團(tuán)在聚合過(guò)程中起到一個(gè)自由基交換及緩沖的作用，使得增長(zhǎng)鏈的數(shù)目保持在一個(gè)較低的水平，分子鏈的增長(zhǎng)與單體的聚合反應(yīng)幾率相似，從而使聚合反應(yīng)表現(xiàn)出活性聚合的特征。

2 RAFT聚合的應(yīng)用

聚合條件和聚合過(guò)程是RAFT方法引以為豪的一個(gè)巨大優(yōu)點(diǎn)，與普通的自由基聚合相比就僅僅引入了少量的RAFT試劑，從理論L來(lái)說(shuō)，只要普通自由基聚合能做的條件RAFT方法都可以實(shí)現(xiàn)，并不需要對(duì)聚合體系做一點(diǎn)改變。RAFT技術(shù)叮以在溫和的條件下方便地合成結(jié)構(gòu)町控的聚合物，如嵌段、接枝、星型、樹(shù)枝狀、支化及超支化聚合物等。

1 RAFT聚合制備嵌段共聚物

嵌段是較簡(jiǎn)單的一種結(jié)構(gòu)。嵌段共聚物按結(jié)構(gòu)可分為雙嵌段、三嵌段及多嵌段共聚物。在當(dāng)今追求便攜及技術(shù)快速發(fā)展的年代里，A．v．Ruzette認(rèn)為要想在降低聚合物的成本的同時(shí)仍能使聚合物擁有特有的物理性能，那么嵌段共聚物．兩個(gè)或更多的聚合物鏈相互連接一是研究人員長(zhǎng)期考慮用于解決上述問(wèn)題的方案，并指出納米結(jié)構(gòu)的嵌段共聚物在日常用品：將發(fā)揮更大的作用。C．D．Petruczok等成功合成了聚丙烯酸叔丁酯-6一聚醋酸乙烯酯(PtBA．b．PVAc)，合成路線如圖2所示。R．D．Sanderson等通過(guò)微乳液RAFT聚合制備AB及ABA型丙烯酸丁酯與苯乙烯的嵌段共聚物，并指出非離子表面活性劑對(duì)單體形成乳膠存在較大的影響[221。何翠蓮等以得到的聚甲基丙烯酸甲酯(PMMA)作為大分子RAFT自由基聚合試劑，以丙烯酸丁酯(BA)為單體進(jìn)行擴(kuò)鏈反應(yīng)得到嵌段共聚物PMMA—b-PBA。范曉東等以三硫代碳酸雙酯為RAFT試劑，以苯乙烯或甲摹丙烯酸甲酯為親油性單體，以甲基丙烯酸二甲氨基乙酯(DMA)為親水性單體，AIBN為引發(fā)劑，通過(guò)RAFT聚合得到 兩親性嵌段共聚物PMMA—PDMA—PMMA及PS-PDMA—PS。

結(jié)語(yǔ)

RAFT聚合應(yīng)運(yùn)而生成為較重要的活性自由基聚合方法之一。RAFT聚合自1998年**以來(lái)，逐漸成為聚合研究者 的一種非常強(qiáng)大『fii幾通用的合成J：具。RAFT聚合中的阻滯、交叉終止及誘導(dǎo)現(xiàn)象一般出現(xiàn)在聚合的局部過(guò)程中，隨著RAFT聚合技術(shù)的進(jìn)步，樂(lè)于見(jiàn)到RAFT聚合理論的逐漸完善。另外，隨著RAFT聚合研究的廣泛開(kāi)展，反應(yīng)活性差異較大 的單體來(lái)合成嵌段共聚物逐漸成為聚合研究的關(guān)注重點(diǎn)，RAFT聚合試劑的通用性將越來(lái)越強(qiáng)，RAFT化學(xué)與ATRP等其他活性聚合技術(shù)及click化學(xué)的融合將在制備結(jié)構(gòu)****的聚合物體系上發(fā)揮越來(lái)越重要的作用，RAFT化學(xué)也將為社會(huì)創(chuàng)造出越來(lái)越多的有形價(jià)值。

另外，隨著RAFT聚合研究的廣泛開(kāi)展，反應(yīng)活性差異較大 的單體來(lái)合成嵌段共聚物逐漸成為聚合研究的關(guān)注重點(diǎn)，RAFT聚合試劑的通用性將越來(lái)越強(qiáng)，RAFT化學(xué)與ATRP等其他活性聚合技術(shù)及click化學(xué)的融合將在制備結(jié)構(gòu)****的聚合物體系上發(fā)揮越來(lái)越重要的作用，RAFT化學(xué)也將為社會(huì)創(chuàng)造出越來(lái)越多的有形價(jià)值。

產(chǎn)品供應(yīng)：

PtBA-b-PS 聚丙烯酸叔丁酯-聚苯乙烯

PMMA-b-PS 聚甲基丙烯酸甲酯-b-聚苯乙烯

P4VP-b-PS聚4-乙烯基吡啶-聚苯乙烯

P4VP-b-PS-b-P4VP 聚4-乙烯基吡啶-聚苯乙烯-聚4-乙烯基吡啶多嵌段共聚物

PEG-b-PtBA聚丙烯酸叔丁酯-聚乙二醇脂

PAA-b-PEG-b-PAA聚丙烯酸-b-聚乙二醇-聚丙烯酸

PEG-b-P4VP聚乙二醇-b-聚(4-乙烯基吡啶)

P4VP-b-PEG-b-P4VP聚(4-乙烯基吡啶)-b-聚乙二醇-b-聚(4-乙烯基吡啶)

PEG-b-PS聚苯乙烯-聚乙二醇脂

PS-b-PAA-b-PS 聚丙烯酸叔丁酯-雙聚苯乙烯

PAA-b-PS-b-PAA聚丙烯酸-聚苯乙烯-b-聚丙烯酸

P4VP-b-PS-b-P4VP聚4-乙烯基吡啶-聚苯乙烯

P2VP-b-PS-b-P2VP

PS-b-P4VP-b-PtBA

PS-b-PAA-b-P4VP

PS-b-PtBA-b-P4VP

PS-b-P4VP-b-PAA 聚苯乙烯-b-聚(4-乙烯基吡啶)-b-聚丙烯酸

PEG-b-PS-b-P4VP

PEG-b-PS-b-PtBA   聚丙烯酸三丁酯-聚乙二醇-聚丙烯酸叔丁酯

PEG-b-PS-b-PAA

PEG-b-PtBA-b-P4VP

PNIPAAm-b-PAA

PNIPAM-b-P4VP 聚異丙基丙烯酰胺-b-聚4-乙烯基吡啶

PCL-b-P4VP 聚己內(nèi)酯-聚乙烯基吡啶

PtBMA-b-P4VP甲基丙烯酸叔丁酯 -乙烯吡啶

P4VP-b-PS-b-P4VP聚苯乙烯一b一雙聚(4-乙烯基吡啶)三嵌段共聚物

PtBS-b-P4VP

Fe3O4-SiO2-P4VP

PAA-b-PS-b-P4VP

PAA-b-P4VP

PtBOS-b-PS-b-P4VP

PS-b-P2VP

P2VP-b-PAA

P2VP-b-PtBA

P2VP-b-PNIPAAm

P2VP-b-PS-b-P2VP

P2VP-PEO

PTEPM-b-P2VP聚(γ-甲基丙烯酰氧基丙基三乙氧基硅烷)-b- 聚(2-乙烯基吡啶)

PDMA-P2VP

PCL-b-P2VP

PFS-b-P2VP

P2VP-b-PMMA

P2VP-b-PtBA

PHIC-b-P2VP

P2VP-Br，P4VP-Br

PtBA-b-P2VP-b-PtBA

PS-b-P2VP-b-PEO聚苯乙烯-b-聚乙烯基吡啶-b-聚氧化乙烯

PS-b-PAA聚苯乙烯-b-聚丙烯酸

PS-b-PNIPAAm聚苯乙烯-b-聚(N-異丙基丙烯酰胺)

PS-b-PMMA聚苯乙烯-b-聚甲基丙烯酸甲酯

PS-BSA聚苯乙烯-牛血清白蛋白

PS-PIB-PS聚苯乙烯-聚異丁烯-聚苯乙烯

PS-PEG-PS

PS-b-PVP聚苯乙烯-b-聚乙烯吡喏烷酮

PS-b-PNIPAM-b-PS  聚苯乙烯-b-聚(N-異丙基丙烯酰胺) -聚苯乙烯

PS-b-PDMA

PS-b-PEO-b-PtBA聚苯乙烯-聚氧乙烯-聚丙烯酸叔丁酯

PS-b-PDMS

PS-b-PtBA

PS-b-PnBA-OH羥基-丙烯酸正丁酯和苯乙烯的兩嵌段聚合物

PAA-b-PSt

PAA-b-PNIPAM聚丙烯酸-b聚(N-異丙基丙烯酰胺)

PSt-b-PAA-b-PSt

PS-b-PAA-b-PEG

PAA-Cisplatin

PLLA-PAA-RGD

PMMA-b-PNIPAAm-b-PMMA

PMMA-b-PDMAEMA聚甲基丙烯酸甲酯-b-聚甲基丙烯酸-N,N-二甲氨基乙酯

PMMA-b-PSt

PMMA-b-PBMA

PMMA-b-PnBA-b-PMMA

PMMA-b-PS

PSt-b-PBA-b-PSt

PMMA-b-PBA-b-PMMA 聚甲基丙烯酸甲酯-b聚(丙烯酸丁酯-b-甲基丙烯酸甲酯)

PS-b-PMMA-b-PBMA

PMMA-b-PBA 苯硼酸-b-聚甲基丙烯酸甲酯

PMMA-b-PBPEA-g-PS

PtBA-b-PMMA

PVP-b-PMMA

PLA-b-PMMA聚乳酸-b-聚甲基丙烯酸甲酯

PtBuA-b-PNIPAM聚丙烯酸三丁-b-聚(N-異丙基丙烯酰胺)

PtBuA-b-PMA

PS-b-PtBuA

PS-b-PtBuA-b-PS

PCL-b-PtBuA

PSt-b-PtBuA

PDMS-b-PSt

PEO-b-PDMS聚氧乙烯-b-聚二甲基硅氧烷

上述產(chǎn)品pg電子官方生物均可供應(yīng)，僅用于科研！

wyf 05.12