磁性納米片組裝普魯士藍(lán)類復(fù)合材料的合成及表征(PB)
二維納米片由于其很大的比表面積,很薄的厚度,可以很好的暴露其功能性組分,更易接觸到客體物質(zhì),提供更多的反應(yīng)活性位點(diǎn),優(yōu)化材料性能,在催化,能源以及生物醫(yī)學(xué)等領(lǐng)域得到廣泛關(guān)注。然而,納米片在其高的層間范德華吸引力和表面能作用下,很容易堆疊從而降低性能,研究發(fā)現(xiàn)將納米片組裝成相對(duì)位置無(wú)法變動(dòng)的分級(jí)結(jié)構(gòu)可以克服易堆疊問(wèn)題,且納米片組裝形成大量的堆積孔,可以擴(kuò)張普魯士藍(lán)材料的孔徑分布,有利于客體分子負(fù)載,更好應(yīng)用于實(shí)際中。一種制備分級(jí)結(jié)構(gòu)聚合物,本組利用非**結(jié)晶和取向聚集策略成功合成了由納米片組成的分級(jí)結(jié)構(gòu)PB,采用溶劑熱處理鐵氰化鉀和鹽酸的水/ DMF 混合溶劑制備,并研究了其形成機(jī)理,發(fā)現(xiàn)溶劑DMF的使用及用量是關(guān)鍵的影響因素。
Fe3O4@片狀組裝PB的合成
將20 mg Fe3O4與8 mg K3[Fe(CN)6]分散于8 mL去離子水中,并加入15 mmol KC1溶解,超聲30 min后,加入20 mL DMF,2 mL36%HCI,置于40°℃恒溫振蕩器中反應(yīng)18 h。
NiFe2O4@片狀組裝Ni-Fe PBA的合成
將20 mg NiFe2O4與8mg K3[Fe(CN)6]分散于9.5 mL去離子水中,超聲30 min后,加入20 mL DMF,0.5 mL 36%HCl,置于40°℃恒溫振蕩器中反應(yīng)12h。
NiFe2O4@片狀組裝Ni-Fe PBA 的組分,形貌與結(jié)構(gòu)表征
采用配位復(fù)制及控制刻蝕的方法,使用NiFe2O4作為原始核材料,在K3[Fe(CN)6]的水/DMF混合溶劑溶液中用HCI進(jìn)行控制刻蝕,合成core-shell NiFe2O4@片狀組裝Ni-FePBA復(fù)合結(jié)構(gòu),如圖1所示,合成的core-shellNiFez0a@片狀組裝Ni-FePBA復(fù)合物為球形核殼結(jié)構(gòu),尺寸大約為200 nm,從圖3b中SEM圖可以看出該復(fù)合結(jié)構(gòu)的表面是由交錯(cuò)生長(zhǎng)的納米片組裝形成。從圖3cTEM圖中可以看出,殼層由具有褶皺的納米片組成,圖中黑色箭頭則看出納米片的邊緣發(fā)生卷曲,說(shuō)明其有一定的柔性。
圖2a為樣品的XRD 數(shù)據(jù)圖,其衍射曲線很好地匹配了NiFe2O4以及PB晶體標(biāo)準(zhǔn)XRD曲線,證明了此樣品是NiFe2O4及PBA復(fù)合結(jié)構(gòu)。為了進(jìn)一步表征樣品的組成,我們還分析了樣品的FT-IR數(shù)據(jù),如圖2b所示。樣品在600 cm-1處吸收峰,這是由于NiFe2O4中Fe-O振動(dòng)吸收引起的,樣品在2084 cm-1處的吸收峰對(duì)應(yīng)于Ni-Fe PBA 中的CN伸縮振動(dòng)特征峰,在800-2000 cm-1處許多小的吸收峰是由于NiFe2O4結(jié)晶性不好,產(chǎn)生的Ni和Fe的非晶形化合物的吸收峰。因此樣品紅外表征進(jìn)一步說(shuō)明了產(chǎn)物為NiFe2O4與 PBA復(fù)合結(jié)構(gòu)。
Fe3O4@片狀組裝PB的組分,形貌與結(jié)構(gòu)表征
為了證明此方法合成多孔磁性片狀普魯士藍(lán)類化合物的通用性,我們改變材料組分,將溶劑換為水/DMF混合溶劑,通過(guò)用HCI控制刻蝕Fe3O4合成core-shell Fe3O4@片狀組裝PB復(fù)合物,如圖3所示。圖3c表明合成的core-shell Fej04@片狀組裝PB復(fù)合物為球形核殼結(jié)構(gòu),從圖3a可以看出合成的復(fù)合結(jié)構(gòu)分散性不好,尺寸大約為400nm~1um之間,從圖3b中 SEM圖可以看出該復(fù)合結(jié)構(gòu)的表面是由不同取向生長(zhǎng)的納米片組裝形成,且這些納米片都有褶皺及一定的柔性。
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zl 05.11