采用“一步法” 和 “兩步法”合成的金屬卟啉在自然界中有何作用

卟啉是一類由四個(gè)吡咯類亞基的 α－碳原子通過次甲基橋 （ ＝ ＣＨ － ） 互聯(lián)而形成的大分子雜環(huán)化合物。 卟啉可進(jìn)一步與金屬離子形成金屬絡(luò)合物， 即金屬卟啉。 自然界中以金屬卟啉為多見， 金屬卟啉廣泛存在于生物體中， 血紅素、 葉綠素、 維生素B12都是金屬卟啉類化合物， 其在生物氧化過程中起著氧的傳遞、 儲(chǔ)存、 活化以及電子傳輸作用， 在光合過程中起光敏電子轉(zhuǎn)移作用， 其在新陳代謝中也起著不可或缺的地位， 具有特殊的生理活性。

目前金屬卟啉的合成方法有很多種，金屬卟啉的合成從步驟上可以分為 “一步法” 和 “兩步法”。

?一步法

一步法是指在生產(chǎn)步驟中， 不制備卟啉而將吡咯等原料同金屬鹽直接反應(yīng)生成金屬卟啉絡(luò)合物的方法。

以鄰氯苯甲醛、 吡咯、 無(wú)水醋酸鋅為原料一步與高壓反應(yīng)釜中加熱直接合成對(duì)應(yīng)的四－ （ 鄰－氯苯基） 鋅卟啉化合物。  以鄰／對(duì)苯甲醛、 吡咯、 金屬醋酸鹽為原料， 在裝有電磁攪拌器的高壓釜中合成鋅， 銅， 鐵， 四－（ 鄰／對(duì) 氯苯基）金屬卟啉化合物。 反應(yīng)過程如圖 １ 所示。

?兩步法

兩步法是指**步合成卟啉配體， **步通過卟啉與金屬鹽的置換反應(yīng)獲得金屬卟啉配合物。 本文著重討論卟啉和金屬鹽的置換反應(yīng)過程， 根據(jù)反應(yīng)工藝的不同， 置換反應(yīng)分為液相法、 固相法和固液相結(jié)合法。

苯酚鹽法（如下圖）

以八乙基卟啉 （ ＯＥＰ） ， ＴａＣｌ ５ ， ＨＦ 為原料， 在加入苯酚的有機(jī)溶劑中合成了（ ＯＥＰ） ＴａＦ ３ ， 產(chǎn)率達(dá)到 ８６％ 。 若采用這種制取方法， 金屬氯化物會(huì)在沸騰的苯酚 （２９５ ℃） 中生成苯酚鹽中間體， 再同卟啉發(fā)生配位反應(yīng)。 反應(yīng)過程中苯酚的濃度要盡可能高， 反應(yīng)適合在敞開的體系中反應(yīng)， 利于揮發(fā)性產(chǎn)物擴(kuò)散， 使反應(yīng)向正方向移動(dòng)。 該法可尤其適用于合成不存在乙酰丙酮化合物或者金屬化合物反應(yīng)活性不高的金屬， 如 Ｚｒ、 Ａｌ、 Ｔａ、 Ｍｏ、 Ｗ 和 Ｒｅ 等的卟啉配合物。

西安pg電子官方生物供應(yīng)的金屬卟啉類產(chǎn)品目錄：

雙四對(duì)甲氧苯基卟啉錳

酞菁錳(II)

酞菁氯化錳(III)

四對(duì)羥基苯基錳(II)卟啉

四對(duì)氯代苯基卟啉錳

四對(duì)氯苯基卟啉錳

四對(duì)甲氧苯基卟啉錳

四對(duì)甲苯基錳卟啉

四吡啶基錳卟啉

四苯基卟啉錳-mu-氧二聚體

四苯基卟啉錳

四(對(duì)炔基苯基)卟啉錳

四(對(duì)醛基苯基)卟啉錳

四(對(duì)巰基苯基)卟啉錳

四(對(duì)氨基苯基)卟啉錳

四（4-吡啶基）卟啉氯化錳

雙四對(duì)氯代苯基卟啉錳

三氯化錳尿卟啉

三氯化鈷卟啉錳

氯化錳卟吩

氯化錳（Ⅲ）原卟啉

八乙基卟啉氯化錳

μ-氧-雙四對(duì)氯苯基卟啉錳

μ-氧-雙四對(duì)甲苯基卟啉錳

5,10,15,20-四（4-磷酰苯基）卟啉氯化錳

5,10,15,20-四（3-甲氧基-4-羥基苯基）卟啉氯化錳

?-氧-雙四對(duì)甲苯基卟啉錳

中四（4-吡啶基）卟啉鎳（Ⅱ）

酞菁鎳(II)

四羧基酞菁鎳

四對(duì)氯代苯基卟啉鎳 CAS57774-14-8

四對(duì)氯苯基卟啉鎳

四對(duì)甲氧苯基卟啉鎳(II) CAS39828-57-4

四對(duì)甲氧苯基卟啉鎳

四對(duì)甲苯基卟啉鎳 cas:58188-46-8

四對(duì)甲苯基卟啉鎳

四吡啶基鎳卟啉

四苯基卟啉鎳

四(羧基苯基)卟啉鎳

四(對(duì)乙炔苯基)卟啉鎳

四(對(duì)乙醛苯基)卟啉鎳

四(對(duì)巰基苯基)卟啉鎳

四(對(duì)氨基苯基)卟啉鎳

四(4-枯基苯氧基)酞菁鎳(II)

鎳（II）原卟啉IX二鈉鹽

鎳（II）原卟啉IX二甲酯

鎳（II）原卟啉IX

鎳(II)酞菁-四磺酸四鈉鹽

八乙基卟啉鎳（Ⅱ）

5,9,14,18,23,27,32,36-八丁氧基-2,3-萘酞菁鎳(II)

5,10,15,20-四（4-羥基苯基）卟啉鎳（II）

5,10,15,20-四（3-甲氧基-4-羥基苯基）卟啉鎳（Ⅱ）

2,11,20,29-四叔丁基-2,3-萘酞菁鎳

1,4,8,11,15,18,22,25-八丁氧基-29H,31H-酞菁鎳(II)

中四（4-磺酸苯基）卟啉銅（Ⅱ）（酸型）

中四（4-吡啶基）卟啉銅（Ⅱ）

銅酞菁二磺酸

銅酞菁-3,4,4,4-四磺酸四鈉鹽

銅酸氫[29H,31H-酞菁磺酸N29,N30,N31,N32]

銅（II）原卟啉IX

銅（Ⅱ）卟啉Ⅲ

銅（Ⅱ）卟啉Ⅰ

銅（Ⅱ）卟吩

酞蕾銅四磺酸四鈉鹽

酞菁銅(II)四磺酸四鈉鹽

四羧基酞菁銅

四對(duì)氯苯基卟啉銅 CAS:16828-36-7

四對(duì)氯苯基卟啉銅

四對(duì)甲氧苯基卟啉銅(II) CAS24249-30-7

四對(duì)甲氧苯基卟啉銅

四對(duì)甲苯基卟啉銅 cas19414-66-5

四對(duì)甲苯基卟啉銅

四苯基卟啉銅 CAS:14172-91-9

四(羧基苯基)卟啉銅

四(對(duì)乙炔苯基)卟啉銅

四(對(duì)醛基苯基)卟啉銅

四(對(duì)巰基苯基)卟啉銅

四(對(duì)氨基苯基)卟啉銅

四(4-枯基苯氧基)酞菁銅(II)

全氟酞菁銅

聚(銅酞菁)

八乙基卟啉銅（Ⅱ）

5,9,14,18,23,27,32,36-八丁氧基-2,3-萘酞菁銅(II)

5,10,15,20-四苯基-21H,23H-卟吩銅(II)

5,10,15,20-四（3-羥基苯基）卟啉銅（II）

5,10,15,20-四（2,3,5,6-四氟-4-硫代乙基）苯基）卟啉銅（II）

4,4,4,4-四叔丁基酞菁銅

4,4,4,4-四氮雜-29H,31H-酞菁銅(II)

3,10,17,24-四叔丁基-1,8,15,22-四(二甲氨基)-29H,31H-酞菁銅(II)

29H,31H-酞菁磺酰胺-N-[3-(二乙氨基)丙基]銅絡(luò)合物

鐵（III）原卟啉IX二甲酯氯化物

鐵（III）2,4-二乙酰氘卟啉IX二甲酯

酞菁二(吡啶)鐵(II)絡(luò)合物

四羧基酞菁鐵

四對(duì)氯代苯基卟啉鐵

四對(duì)氯苯基卟啉鐵

四對(duì)甲氧苯基卟啉鐵

四對(duì)甲苯基卟啉鐵

四吡啶基鐵卟啉

四苯基卟啉鐵

四(羧基苯基)卟啉鐵

四(對(duì)-十四酰亞胺基苯基)卟啉鐵配體

四(對(duì)炔基苯基)卟啉鐵

四(對(duì)醛基苯基)卟啉鐵

四(對(duì)巰基苯基)卟啉鐵

四(氨基苯基)卟啉鐵

三氯化鐵尿卟啉

三氯化鈷卟啉鐵

氯化鐵卟吩

氯化鐵57（III）原卟啉

氯化鐵（III）2,4-二甲酰氘卟啉

氯化鐵（Ⅲ）氘卟啉

氯化鐵（Ⅲ）15N-鈷卟啉

氯化鈷卟啉鐵

間-四苯基卟吩-^-氧化鐵(III)二聚體

氟卟吩鐵

醋酸鐵卟吩

八乙基卟啉鐵（Ⅲ）氯化物

μ-氧-雙鐵四對(duì)甲氧苯基卟啉

μ-氧-雙鐵四對(duì)甲苯基卟啉

meso-四（N-甲基-4-吡啶）卟啉五氯化鐵（Ⅲ）

5,10,15,20-四(五氟苯基)-21H,23H-卟啉氯化鐵

5,10,15,20-四-(N-甲基-4-吡啶)-卟啉-氯化鐵(III)

5,10,15,20-四（4-羥基苯基）卟啉鐵（III）氯化物

5,10,15,20-四（3-磺胺基）卟啉鐵（III）氯化物四鈉鹽

5,10,15,20-四（2硝基苯基）卟啉鐵（III）氯化物

5,10,15,20-四（2,6-二氟磺苯基）卟啉鐵（III）氯化物

1,2,3,4,8,9,10,11,15,16,17,18,22,23,24,25-十六氯-29H,31H-鐵酞菁

?-氧-雙鐵四對(duì)甲氧苯基卟啉

?-氧-雙鐵四對(duì)甲苯基卟啉

?-氧-雙四對(duì)氯苯基卟啉鐵

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