包覆普魯士藍(lán)或類普魯士藍(lán)的顏料的制備方法（PB）

  當(dāng)水合鐵離子[Fe(H2O)6]3+和[Fe(CN)6]4-在水溶液中反應(yīng)時，產(chǎn)生的藍(lán)色不溶沉淀，被稱為普魯士藍(lán)(Prussian Blue)。其鮮亮的顏色能夠長久的保持，因此人們將普魯士藍(lán)應(yīng)用于工業(yè)染料，顏料墨水以及其他與顏色相關(guān)的領(lǐng)域。作為普魯士藍(lán)研究的延續(xù)，人們用其他過渡金屬或者稀土金屬的水合離子代替[Fe(III)(H2O)6]3+，和[Fe(II)(CN)6]4-在水溶液中反應(yīng)，產(chǎn)生的不溶沉淀，稱為類普魯士藍(lán)化合物。

  普魯士藍(lán)和類普魯士藍(lán)化合物具有鮮艷的顏色，被廣泛應(yīng)用于各行業(yè)，但是單獨使用普魯士藍(lán)化合物會造成團(tuán)聚等現(xiàn)象而影響使用。因此將普魯士藍(lán)或類普魯士藍(lán)物質(zhì)包覆于基材上不僅可以改善其團(tuán)聚，而且因為顏色與基材疊加會形成**有吸引力的顏色。

  一般包覆色漿著色劑可以采用基材表面包鋁之后再包覆色漿的方式，但是這種包覆方式會產(chǎn)生色漿脫落，掉色等情況的發(fā)生。對于制備普魯士藍(lán)及類普魯士藍(lán)粒子常見的是使用共沉淀法。例如，使用攪拌的方法在含有[Fe(CN)6]4-的溶液中加入過量氯化鐵溶液，將得到藍(lán)色沉淀，將沉淀洗漆干燥即可得到普魯士藍(lán)。因此包覆類普魯士藍(lán)物質(zhì)更多的采用直接在基材表面直接沉積的方式。

  提供一種包覆普魯士藍(lán)或類普魯士藍(lán)的顏料的制備方法，該方法**地改善包覆普魯士藍(lán)或類普魯士藍(lán)的顏料的游離狀況。

  一種包覆普魯士藍(lán)或類普魯士藍(lán)的顏料的制備方法，該方法包括將基材表面包覆水合氧化鋁和/或水合氧化鋅之后包覆普魯士藍(lán)或類普魯士藍(lán)，獲得包覆普魯士藍(lán)或類普魯士藍(lán)的顏料。

步驟：

(1)將基材按照1/4-1/20的重量比使用水或含水溶劑分散成漿料，將體系溫度控制在0-100℃，pH調(diào)整到2-11，加入水合氧化鋁前體和/或水合氧化鋅前體，進(jìn)行水解包覆水合氧化鋁和/或水合氧化鋅，水合氧化鋁前體和/或水合氧化鋅前體的加入量，以Al2O3和/或ZnO計，為基材重量的0.01％-4％；

(2)將體系pH值調(diào)整到2-5，體系溫度控制在40-90℃，在控制體系pH值為2-5條件下先加入0.01％-1％總用量的亞鐵氰化物的水溶液，攪拌后，再加入剩余的亞鐵氰化物的水溶液，并同時加入金屬鹽的水溶液，在此過程中維持體系pH值在2-5；

(3)過濾、洗滌，獲得包覆普魯士藍(lán)或類普魯士藍(lán)的顏料。

  在本**的一個更優(yōu)選實施方案中，步驟(1)中將基材和1/8-1/16的重量比使用水或含水溶劑分散成漿料。在本**的一個更優(yōu)選實施方案中，步驟(1)中將體系溫度控制在10-90℃。在本**的一個更優(yōu)選實施方案中，步驟(1)中體系pH值調(diào)整到3-10。

  步驟(2)中將體系pH值調(diào)整到2-3。是一個更優(yōu)選實施方案，步驟(2)中體系溫度控制在60-80℃。在控制體系pH值為2-3條件下先加入亞鐵氰化物總用量的0.01％-1％的水溶液。步驟(2)中在加入氰化物的水溶液和金屬鹽的水溶液的過程中維持體系pH值在2-3。

  基材為片狀基材或非片狀基材；所述片狀材料選自天然云母、合成云母、玻璃片、二氧化硅片、氧化鋁片、片狀氧化鐵或氯氧化鉍晶體、硼硅酸鹽、片狀氮化硼或多種以上物質(zhì)的混合物，或在其上涂覆金屬和/或非金屬和/或金屬氧化物和/或非金屬氧化物的天然云母、合成云母、玻璃片、二氧化硅片、氧化鋁片、片狀氧化鐵或氯氧化鉍晶體、硼硅酸鹽、片狀氮化硼形成的顏料或多種以上顏料的混合物，所述非片狀基材選自高嶺土、碳酸鈣、硫酸鋇、硅藻土、碳酸鎂、硅酸鎂、碳酸鋇、氮化硼、羥基磷灰石、氧化鋯、硼硅酸鈣、硼硅酸鈉，或多種以上物質(zhì)的混合物。

  基材是平均粒徑(D50)為1-5000μm，平均厚度為0.1-5μm的片狀材料。基材是平均粒徑(D50)40μm-800μm以上的片狀材料�；�材是具有以上粒徑的玻璃片和/或合成云母片。

“水合氧化鋁前體”是溶于水后能生成氫氧化鋁和/或水合氧化鋁的鋁鹽，“水合氧化鋅”是溶于水后能生成氫氧化鋅和/或水合氧化鋅的鋅鹽。水合氧化鋁前體選自氯化鋁、硫酸鋁、硫酸鋁鉀中的一種或多種。水合氧化鋅選自氯化鋅和/或硫酸鋅。

通過包覆鋁或鋅的水合氧化物，并保證在包覆類普魯士藍(lán)物質(zhì)時，發(fā)現(xiàn)亞鐵氰化物先添加，可以非常明顯的改善普魯士藍(lán)或類普魯士藍(lán)物質(zhì)的包覆，****的減少游離，提高包覆的致密程度，降低成本，提高顏料品質(zhì)，可以獲得性能優(yōu)良的包覆類普魯士藍(lán)的顏料，特別是可以方便廉價的獲得大粒徑基材包覆普魯士藍(lán)的顏料。而若在包覆完鋁或鋅的水合物后，先加入的是可溶性金屬鹽進(jìn)行沉積，則不僅不能改善游離，甚至還會加劇這種狀況。認(rèn)為其改善的原因可能是：先在基材表面沉積鋁或鋅的水合氧化物，其本身是容易在基材表面吸附的，而且因為其可以在很寬的pH范圍內(nèi)進(jìn)行沉積，因此對于不同基材總可以找到一個沉積的條件，而在接下來的普魯士藍(lán)或類普魯士藍(lán)的沉積過程中，保證先加入亞鐵氰化物，則加入的亞鐵氰化物可以和生成的水合氧化鋁表面作用生成膠狀的亞鐵氰化鋁，其作用可能有兩個：1.生成的膠質(zhì)狀的物質(zhì)可以進(jìn)一步吸附后續(xù)生成的普魯士藍(lán)或類普魯士藍(lán)物質(zhì)；2.通過生成極少量的亞鐵氰化鋁可以**改善表面的帶電狀態(tài)，有利于后續(xù)生成的普魯士藍(lán)或類普魯士藍(lán)物質(zhì)的包覆。

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