乙炔類單體的環(huán)狀聚合物制備金屬W的催化劑

環(huán)狀聚合物不含有末端基團(tuán)，因此在密度、折射率、玻璃化轉(zhuǎn)變溫度、粘彈性等物理性質(zhì)上與線型聚合物有一定差異。

環(huán)狀聚合物可以通過關(guān)環(huán)反應(yīng)制備，但是該方法需要反應(yīng)溶液濃度很低，量產(chǎn)難度大。該方法無法完全避免分子鏈間交叉偶聯(lián)反應(yīng)，仍會產(chǎn)生一定量難以除去的線型分子雜質(zhì)。此外，環(huán)膨脹聚合是另一種制備環(huán)狀聚合物的方法。在該方法中，單體直接插入環(huán)結(jié)構(gòu)中完成鏈增長過程，無需在低濃度下進(jìn)行反應(yīng)，是制備高分子量環(huán)狀聚合物的**方法。

主鏈共軛的線型聚乙炔分子是一類很重要的功能材料，其具有獨特的導(dǎo)電性、順磁性、光學(xué)非線性、光電導(dǎo)性、氣體滲透性、液晶性及螺旋結(jié)構(gòu)。然而，環(huán)狀拓?fù)浣Y(jié)構(gòu)對聚乙炔理化性質(zhì)的影響仍然未知，且沒有行之**的合成手段。

圖1. W型催化劑的合成

基于該組之前的工作，制備了一種基于金屬W的催化劑（圖1）。若將分子1與兩倍當(dāng)量的苯乙炔反應(yīng)，可以制備得到產(chǎn)物2及雜質(zhì)3。產(chǎn)物2的催化活性很高，可以聚合得到高分子量的環(huán)狀聚乙炔，但是需要復(fù)雜的提純過程以除去低催化活性的雜質(zhì)3。若將分子1室溫下與五倍當(dāng)量的3,3-二甲基-1-丁炔反應(yīng)，即可制備催化劑4，且僅需旋蒸即可完成提純過程。

將苯乙炔與催化劑4按照10000:1的投料比進(jìn)行聚合，反應(yīng)2.5 min后，即可得到數(shù)均分子量為35.3 kDa，收率為86%的聚苯乙炔產(chǎn)物。除苯乙炔單體外，又嘗試了對氟苯乙炔和對甲氧基苯乙炔，均發(fā)現(xiàn)催化劑4可以實現(xiàn)對這兩種單體的聚合，制備出高分子量聚乙炔類衍生物。

圖2. 催化劑4的環(huán)膨脹聚合機(jī)理

由于氫化反應(yīng)較難進(jìn)行完全，氫化后的環(huán)狀產(chǎn)物主鏈上仍然存在少量的乙炔基結(jié)構(gòu)。此時，將該聚合物溶解在二氯甲烷中，通入臭氧分解乙炔生成乙醛結(jié)構(gòu)。通過紅外表征可以發(fā)現(xiàn)，隨著臭氧分解反應(yīng)的進(jìn)行，樣品在1720 cm-1處出現(xiàn)醛基的特征振動峰。對于線型樣品（圖5b），隨著分解時間延長，樣品的GPC譜峰整體保留時間增大，分子量逐漸降低。而對于環(huán)狀樣品在臭氧分解后（圖5a），其GPC曲線在低保留時間處（14 min左右）會出現(xiàn)肩峰，這是由于環(huán)狀結(jié)構(gòu)變?yōu)榫�型后，雖然分子量不變，但是流體力學(xué)體積增大，保留時間降低。

pg電子官方供應(yīng)產(chǎn)品：

cas號 英文名稱

77-73-6 Dicyclopentadiene

92-88-6 biphenyl-4,4'-diol

96-33-3 Methyl acrylate

591-87-7 Allyl acetate

106-92-3 Allyl glycidyl ether

109-75-1 3-Butenenitrile

2439-35-2 2-(dimethylamino)ethyl prop-2-enoate

48145-04-6 2-Phenoxyethyl Acrylate

3121-61-7 2-methoxyethyl prop-2-enoate

2628-16-2 4-Acetoxystyrene

1118-84-9 (2-Propenyl) 3-oxobutanoate

1980/9/1 4,4'-sulfonyldiphenol

1980/4/6 氫化雙酚A 4,4'-(Propane-2,2-diyl)dicyclohexanol

1478-61-1 bisphenol AF

2425-79-8 1,4-Butanediol diglycidyl ether

1189-08-8 1,3-Butanediol Dimethacrylate

787-70-2 Biphenyl-4,4'-dicarboxylic acid

69563-88-8 2,2-BIS[4-(4-AMINOPHENOXY)PHENYL]HEXAFLUOROPROPANE

4741-99-5 N,N'-Bis(2-aminoethyl)-1,3-propanediamine

13080-86-9 4,4'-(4,4'-Isopropylidenediphenyl-1,1'-diyldioxy)dianiline

13080-85-8 4,4'-Bis(4-aminophenoxy)biphenyl

2479-46-1 4-[3-(4-aminophenoxy)phenoxy]aniline

3236-71-3 9,9-Bis(4-hydroxyphenyl)fluorene

6813-38-3 2,2'-Bipyridine-4,4'-dicarboxylic acid

2039-86-3 3-Bromostyrene

10097-02-6 2,2-Bis(hydroxymethyl)butyric acid

3282-99-3 4-[1-(4-aminophenyl)cyclohexyl]aniline

13048-33-4 Hexamethylene diacrylate

1830-78-0 [2-hydroxy-3-(2-methylprop-2-enoyloxy)propyl] 2-methylprop-2-enoate

4692-98-2 5-Bromoisatoic anhydride

2916-14-5 Allyl chloroacetate

95-83-0 4-Chloro-1,2-diaminobenzene

2039-87-4 2-Chlorostyrene

2039-85-2 3-Chlorostyrene

1073-67-2 4-Chlorostyrene

5493-45-8 Diglycidyl 1,2-Cyclohexanedicarboxylate

1592-20-7 4-Vinylbenzyl chloride

2358-84-1 Diethylene glycol dimethacrylate

1904-98-9 2,6-Diaminopurine

5205-93-6 Dimethylamino propyl methacrylamide

2657-87-6 3-(4-aminophenoxy)aniline

2855-19-8 2-decyloxirane

785-30-8 4,4'-Diaminobenzanilide

2215-89-6 4-(4-carboxyphenoxy)benzoic acid

76179-40-3 4,5-Difluoro-1,2-phenylenediamine

111-33-1 N,N'-Dimethyl-1,3-propanediamine

5026-74-4 N,N-Diglycidyl-4-glycidyloxyaniline

285-67-6 Cyclopentene oxide

上述產(chǎn)品pg電子官方生物均可供應(yīng)，僅用于科研！

wyf 05.07