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          一文介紹黑磷量子點(diǎn)的電致化學(xué)發(fā)光現(xiàn)象
          發(fā)布時間:2021-04-27     作者:axc   分享到:


          黑磷(Black Phosphorus, BP)具有直接可調(diào)的帶隙和的物理結(jié)構(gòu),且具有光學(xué)性能和導(dǎo)電性。黑磷量子點(diǎn)(BPQDs)已經(jīng)在生物成像、非線性光學(xué)吸收器、電催化劑和等領(lǐng)域引起廣泛的關(guān)注。然而,基于BPQDs固有光電特性的分析應(yīng)用研究還處于起步階段。

          電致化學(xué)發(fā)光(Electrochemiluminescence, ECL)是在工作電極表面通過能量電子轉(zhuǎn)移產(chǎn)生激發(fā)態(tài)的發(fā)光過程。近年來,石墨烯量子點(diǎn)、碳量子點(diǎn)和二硫化鉬量子點(diǎn)等納米材料由于它們的光電性能和良好的生物相容性,已被報道可作為新型ECL納米發(fā)光材料。與這些二維納米材料相似,帶隙可調(diào)、表面活性位點(diǎn)豐富的BPQDs具有潛在的ECL應(yīng)用前景。

          基于此,我們在K2S2O8作為共反應(yīng)劑的情況下,觀察到黑磷量子點(diǎn)(BPQDs)的電化學(xué)發(fā)光現(xiàn)象。他們以Cu2+為模型檢測對象,證明了BPQDs在ECL分析領(lǐng)域具有廣闊的應(yīng)用前景。

          〖研究路線〗

          (1)在K2S2O8作為共反應(yīng)劑的情況下,觀察到黑磷量子點(diǎn)(BPQDs)的電化學(xué)發(fā)光現(xiàn)象,填補(bǔ)了黑磷量子點(diǎn)在ECL領(lǐng)域尚無應(yīng)用的空白。

          (2)我們對BPQDs的ECL光譜進(jìn)行了研究。發(fā)現(xiàn)BPQDs分別在555 nm 和640nm有ECL峰(圖1A,黑線),在555 nm處的峰與材料本身在550 nm處熒光峰非常相似,這可能是由于帶隙發(fā)光造成的。在640 nm處的ECL發(fā)射峰與PL光譜相比有明顯的紅移(550 nm移至640 nm),這可能是由表面態(tài)發(fā)光引起的。我們認(rèn)為,BPQDs的熒光更傾向于是帶隙發(fā)光,而BPQDs的ECL主要是由于存在未完全鈍化的表面缺陷而產(chǎn)生的表面態(tài)躍遷,表面狀態(tài)的能級差比帶隙模型的能級差小,導(dǎo)致ECL發(fā)射的波長比熒光發(fā)射波長長,由此可知640 nm處 ECL發(fā)射峰與表面狀態(tài)有關(guān)。同時存在內(nèi)核和表面態(tài)ECL發(fā)光的報道并不多,作者推測,BPQDs同時存在表面態(tài)發(fā)光和帶隙發(fā)光可能是由于N-甲基-吡咯烷酮(NMP)的保護(hù)和鈍化引起的。BPQDs兩種不同的ECL輻射方式和可能的ECL機(jī)制如圖1B所示。

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          (3)我們深入研究了BPQDs的尺寸大小對ECL行為的影響,并制備了另一種較大尺寸的BPQDs(9.7 nm,表示為BPQDs-9.7)。相比4.2 nm的BPQDs(表示為BPQDs-4.2),BPQDs-9.7表現(xiàn)出來的ECL強(qiáng)度更低,還原電位更正。BPQDs-9.7的ECL譜在575 nm和640 nm處也出現(xiàn)兩個峰值(圖1A,紅線)。575 nm處近似于其PL峰,對應(yīng)于內(nèi)核帶隙發(fā)光。有趣的是,相比BPQDs-4.2,BPQDs-9.7在575 nm處的峰明顯移動,而640 nm的ECL峰沒有變化。因此,BPQDs-9.7 ECL光譜中的兩個峰進(jìn)一步證明了BPQDs確實(shí)同時具有帶隙和表面態(tài)發(fā)光(圖1B),且BPQDs的ECL行為也與它們的尺寸大小有關(guān)。


          (4)檢測銅離子(Cu2+)的特殊機(jī)理:BPQDs-Cu絡(luò)合物的產(chǎn)生比其他BPQDs -金屬絡(luò)合物容易得多。在Cu2+被捕獲后,會形成BPQDs-Cu絡(luò)合物。且由于Cu2+的氧化還原電位位于BPQDs的導(dǎo)帶和價帶之間,所以可與BPQDs的導(dǎo)帶電子反應(yīng)生成一價銅(Cu+),繼而進(jìn)一步消耗共反應(yīng)劑活性中間體SO4·-。干擾實(shí)驗(yàn)結(jié)果表明,上述的電子轉(zhuǎn)移過程發(fā)生在Cu2+加入之后,而BPQDs與其他金屬離子并不會發(fā)生電子轉(zhuǎn)移,因此對Cu2+的檢測具有良好的特異性。

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          介孔二氧化硅包覆黑磷納米片(SiO2/BPNSs)

          黑磷量子點(diǎn)/碳化鈦納米片復(fù)合材料

          黑磷烯量子點(diǎn)石墨烯納米片三維復(fù)合材料

          黑磷相超薄鉍納米片改性復(fù)合膜

          黑磷烯改性蠶絲蛋白/明膠納米纖維膜

          黑磷納米片負(fù)載殼聚糖水凝膠

          銅納米顆粒/黑磷納米片復(fù)合材料

          石墨烯/黑磷納米片/含氮離子液體復(fù)合氣凝膠

          二硫化鉬納米片負(fù)載黑磷納米片(MoS2/BPNSs)

          纖維素/黑磷納米片復(fù)合水凝膠

          黑磷-活化石墨烯異質(zhì)結(jié)負(fù)載氮化鎳顆粒

          銀簇納米氧化物復(fù)合物負(fù)載二維黑磷納米片

          黑磷納米片/硫化銅納米粒子的納米復(fù)合物(CuS/BPNSs)

          黑磷/鎢酸鉍納米復(fù)合材料

          二維納米黑磷功能化修飾改性聚乳酸納米纖維支架

          金納米粒子修飾黑磷納米片(BP/Au)

          負(fù)載Au納米顆粒的BP納米片(BP/Au)的混維雜化材料

          鎢酸鉍納米片修飾黑磷納米片(Bi2WO6/BPNSs)

          聚乙二醇修飾黑磷納米片(PEG-BP)

          石墨烯/黑磷量子點(diǎn)/含磷離子液體復(fù)合氣凝膠

          石墨烯/黑磷量子點(diǎn)/含氮離子液體復(fù)合氣凝膠

          黑磷烯量子點(diǎn)修飾石墨烯薄膜

          黑磷量子點(diǎn)摻雜氧化鋅納米棒(BPQDs/ZnO NRs)

          紅細(xì)胞膜囊泡負(fù)載黑磷量子點(diǎn)(BPQD-EMNVs)

          黑磷烯量子點(diǎn)-石墨烯納米片三維復(fù)合材料

          人血清白蛋白修飾黑磷量子點(diǎn)(HSA-BPQDs)

          石墨烯/黑磷量子點(diǎn)/含硫離子液體復(fù)合氣凝膠

          萬古霉素修飾黑磷量子點(diǎn)抗菌劑

          黑磷量子點(diǎn)修飾還原氧化石墨烯(rGO@BPQDs)

          **細(xì)胞膜囊泡負(fù)載黑磷量子點(diǎn)(BPQD-CCNVs)

          黑磷量子點(diǎn)/碳化鈦納米片復(fù)合材料(BPQDs/Ti3C2)

          銀納米簇/黑磷量子點(diǎn)雙摻雜金屬有機(jī)骨架MOF復(fù)合物(AgNCs/BPQDs/MOF)

          黑磷量子點(diǎn)雙摻雜金屬有機(jī)骨架MOF復(fù)合物(BPQDs/MOF)

          黑磷量子點(diǎn)摻雜納米氧化鋅復(fù)合材料(BPQDs@ZnO)

          黑磷量子點(diǎn)包覆PMMA納米纖維薄膜

          BPQDs/PMMA復(fù)合納米纖維薄膜

          人血清白蛋白修飾黑磷量子點(diǎn)

          紅細(xì)胞膜納米囊泡負(fù)載黑磷量子點(diǎn)(BPQD-EMNVs)

          碳量子點(diǎn)修飾黑磷量子點(diǎn)納米粒子材料

          萬古霉素修飾黑磷量子點(diǎn)抗菌劑

          二氧化鈦/黑磷量子點(diǎn)復(fù)合材料

          羥基化黑磷量子點(diǎn)水基溶液

          零維黑磷量子點(diǎn)/一維管狀氮化碳復(fù)合光催化劑

          黑磷量子點(diǎn)/凹凸棒納米復(fù)合材料

          硫銦鋅/黑磷量子點(diǎn)

          黑磷量子點(diǎn)/鉑雜化介孔二氧化硅納米顆粒

          石墨烯/黑磷量子點(diǎn)/含硫離子液體復(fù)合氣凝膠

          PLGA摻雜黑磷量子點(diǎn)BPQD

          黑磷量子點(diǎn)負(fù)載鎳催化劑

          石墨烯/黑磷量子點(diǎn)/含磷離子液體復(fù)合氣凝膠



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