帶狀分子和不飽和環(huán)狀分子不僅結(jié)構(gòu)獨特，而且具有**的光電性能和廣闊的應用潛力，得到了材料學家和超分子化學家的關(guān)注。由于環(huán)烯類結(jié)構(gòu)具有高反應性和高應變結(jié)構(gòu)等特點，因此在合成上具有一定的挑戰(zhàn)性，目前的合成策略主要包括大環(huán)化、帶狀合成和應變誘導三個步驟，每一步難度均較大。在此，我們通過一鍋法成功合成了含氮摻雜的環(huán)烯納米帶。

在成帶反應前采用模型化合物2-氨基苯甲酮和磷酸二苯酯(DPP)在甲苯中反應以80%的產(chǎn)率得到6,12-二苯基二苯并[1,5]重氮分子(圖1)，單晶結(jié)構(gòu)顯示兩個苯環(huán)之間彎曲角度為75°左右，整體呈筒狀結(jié)構(gòu)(圖1)，是合成含有八元環(huán)的納米帶的理想建筑單元。受這種**的自縮合環(huán)化反應和Gleiter策略的啟發(fā)，我們設計從攜帶雙(氨基二苯甲酮)的前體開始的類似反應，期望一鍋法合成含[1,5]重氮的納米帶。此方法非常**，能一步從前體5、9和14合成 [6.8N2] 3并環(huán)、[6.6.8N2] 3并環(huán)、[6.6.6.8N2] 3并環(huán)和[6.6.6.8N2] 4并環(huán)的帶狀分子1-4，苯環(huán)和蒽環(huán)的每個末端帶有一個氨基和一個苯甲醛基團（圖1和方案1）。

我們進一步對底物進行拓展，合成了中間體8和13，通過Buchwald-Hartwig偶聯(lián)反應并水解，得到前體9和14。在稀釋的甲苯溶液中將相應的前體與DPP加熱，分別以24、19、15和5％的產(chǎn)率得到1、2、3和4。作為對比，8步合成了1類似物的全碳[6.8] 3環(huán)并苯，總產(chǎn)率約為0.04％。自縮合反應在5天后達到熱力學平衡，1、2、3和4的結(jié)構(gòu)均得到核磁共振譜和高分辨質(zhì)譜的證實。1 - 3的主干呈三角形，而4的主干呈正方形(圖2a、d、g、h)，這些分子帶中存在著輕微的應變結(jié)構(gòu)。1 - 3中的苯、萘和蒽基團略微向外彎曲，4中的蒽基團略微向內(nèi)彎曲。在1和2的晶體結(jié)構(gòu)中發(fā)現(xiàn)了軸向手性，其外消旋比為1:1(圖2b、e)，并通過分子間[C - H···π]相互作用和范德華力(圖2c,f)將這兩種異構(gòu)體排列到1D通道中。1、2、3和4的內(nèi)腔半徑分別為2.32、3.15、4.14、5.86 ?(圖2i)。鍵長分析揭示了橋接苯、萘和蒽環(huán)的局域芳香特征和[1,5]重氮化合物單元的非芳香特征。

綜上，開發(fā)了一種簡單的方法，通過自縮合反應一步得到氮摻雜[(6.)m8]n環(huán)烯納米帶(m=1?3;n= 3,4)。該方法利用了C=N鍵的動態(tài)共價特性，克服了環(huán)烯合成過程中高反應性和大應變的障礙。獲得的分子通過x射線分析、核磁共振和電子吸收測量，輔助TD DFT計算等手段，得到了很好的表征。它們具有弱共軛的芳-非芳環(huán)結(jié)構(gòu)，并且由于分子內(nèi)相互作用，內(nèi)部空腔顯示了一個更大屏蔽的化學環(huán)境。該方法可用于合成更具挑戰(zhàn)性的二維/三維帶狀/籠狀分子。

西安pg電子官方生物是一家生物公司，我們有自己的實驗室及技術(shù)人員，通過實驗室科研人員的研究，現(xiàn)我們可供應超分子材料：冠醚，環(huán)糊精，杯芳烴，杯吡咯，杯咔唑，葫蘆脲，柱芳烴，環(huán)芳烴，卟啉，酞菁，大環(huán)內(nèi)酯，環(huán)肽，環(huán)番，咔咯，輪烷，索烴，C60，環(huán)狀席夫堿，大環(huán)多胺，金剛烷衍生物等各種復雜定制產(chǎn)品。

C60修飾TiO2納米管陣列

C60修飾磷酸銀光催化劑

C60修飾SnO2納米復合催化劑

離子液體修飾C60

C60化學修飾聚甲基丙烯酸甲酯(C60-PMMA).

ZnSe-C60修飾電極

C60化學修飾的PNVC材料

富勒烯C60摻雜的聚丙烯酸酯薄膜

C60-2-丙烯酰胺-甲基丙磺酸聚合物(C60-PAMPS)

聚丙烯酸修飾的富勒烯(C60-PAA)

以CuPc、ZnPc、C60為陰極修飾層的OLED

C60包裹的鈀納米籠

L-半胱氨酸功能化C60修飾Pd納米籠

CdS納米棒負載C60修飾石墨烯GO片層

富勒烯C60修飾聚環(huán)氧丙基咔唑 (PEPC)

金剛烷改性共聚物水凝膠

金剛烷-二硫鍵-氧化石墨烯 NGO-SS-Ad

金剛烷二硫鍵聚乙二醇修飾聚乙烯亞胺環(huán)糊精

金剛烷-二硫鍵-聚乙二醇

金剛烷多胺化合物

金剛烷胺—油酸**囊泡

金剛烷胺修飾物OCAM

金剛烷胺修飾物(NAM)

金剛烷-1-甲基丙烯酸寡聚乙二醇酯(OEGMA-Ada)單體共聚修飾PDMS基底

金剛烷(Ad)修飾PAMAM樹狀大分子

金剛烷(Ad)接枝羥乙基纖維素(HEC)

己二胺修飾的β-環(huán)糊精和金剛烷

環(huán)糊精修飾單層石墨/金剛烷多胺超分子復合物

環(huán)糊精-金剛烷包合物

吡啶-金剛烷胺配合物/β-環(huán)糊精包合物

葫蘆脲修飾碲化鎘量子點(QDs)

葫蘆脲修飾金納米球顆粒AuNPs

葫蘆脲修飾銀納米球顆粒AgNPs

香豆素修飾葫蘆脲

聚輪烷修飾葫蘆脲

葫蘆脲[6]修飾環(huán)糊精

葫蘆[6]脲修飾單壁碳納米管

1,5-萘修飾葫蘆[8]脲

葫蘆脲[7]包載超分子金納米簇(CB[7]/FGGC-AuNCs

葫蘆脲[7]修飾石墨電極材料

葫蘆[6]脲修飾磁性微球

杯芳烴修飾六核鏑單分子磁體

杯芳烴修飾環(huán)糊精

炔基修飾杯芳烴

杯芳烴修飾玻碳電極

羧基硫雜杯芳烴修飾銀納米粒

磺化杯芳烴修飾金納米粒

杯芳烴膜修飾碳纖維電極

鉛杯芳烴修飾碳糊電極

鎘杯芳烴修飾碳糊電極

冠醚修飾C(60)衍生物膜

冠醚修飾俘精酸酐

冠醚修飾熒光核苷

冠醚修飾固體支撐雙層類脂分子膜

雙冠醚修飾四苯基乙烯衍生物

冠醚修飾嵌段共聚物膠束

萘基氮雜冠醚修飾玻碳電極

聚合物薄膜冠醚(雙環(huán)己基-18-王冠-6)修飾電極

冠醚修飾型手性固定液

單氮雜冠醚修飾嘌呤類化合物

多個冠醚修飾四苯乙烯剛性大環(huán)

冠醚修飾配體構(gòu)筑MOFs材料

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