介孔材料是一種孔徑介于微孔與大孔之間的新型材料。國際純粹和應(yīng)用化學(xué)協(xié)會(IUPAC)根據(jù)孔徑大小的不同,將多孔材料分為三類:小于2mm的為微孔(microporous)材料﹔介于2-50nm的為介孔(mesoporous)材料﹔大于5onm的為大孔(macroporous)材料。
介孔材料依照化學(xué)組成,可分為硅基和非硅基兩大類。非硅基介孔材料主要包括過渡金屬氧化物、磷酸鹽和硫化物等。相較非硅基介孔材料,硅基介孔材料的研究更為成熟。硅基介孔材料具有孔道結(jié)構(gòu)規(guī)則,孔徑分布狹窄等特點,廣泛應(yīng)用于分離提純、吸附、催化、傳感、**裝載及緩釋等領(lǐng)域。
介孔二氧化硅材料的應(yīng)用
介孔二氧化硅材料具有**吸附材料的特性:孔道結(jié)構(gòu)有序性﹔孔徑分布單一性和可調(diào)控性,介孔形狀多樣性。使其在吸附分離,工業(yè)催化、生物醫(yī)學(xué)、環(huán)境保護(hù)等領(lǐng)域具有極為重要的作用。
(1)較高的比表面積和較大的孔體積,使其可以作為**載體或催化載體應(yīng)用于醫(yī)藥和催化領(lǐng)域。
(2)孔徑呈單一分布,并且調(diào)控范圍寬,使其可以作為可控反應(yīng)器制備半導(dǎo)體材料。
(3)獨特的孔壁結(jié)構(gòu)和微觀形貌,使其在光學(xué)和電學(xué)領(lǐng)域有非常好的應(yīng)用前景。
(4)熱穩(wěn)定性和水熱穩(wěn)定性良好,同時表面附有大量硅羥基,可以進(jìn)行表面化學(xué)改性,使其成為一種很有前途的新型復(fù)合載體。
介孔二氧化硅材料的改性
介孔二氧化硅材料表面含有大量羥基,表面能量較高,很容易團(tuán)聚,影響有機體的分散,均勻性變差,導(dǎo)致組裝材料的利用率明顯降低。因此,進(jìn)行改性能降低其表面能量,**的提高分散率。改性的方法很多,有表面物理修飾和表面化學(xué)修飾兩大類。
表面物理修飾主要通過吸附,包裹等物理作用,利用紫外線,等離子體等手段對粒子的表面進(jìn)行改性。
表面化學(xué)修飾主要利用偶聯(lián)劑進(jìn)行改性。通過含有機官能團(tuán)的偶聯(lián)劑與介孔二氧化硅材料作用,將功能官能團(tuán)以共價鍵方式嫁接到介孔材料孔壁上,實現(xiàn)介孔二氧化硅材料的功能化。常用的表面化學(xué)修飾方法有兩種:共縮聚法和后嫁接法。
共縮聚法(co-condensation),即一步制備法,是在模板劑作用下,將有機偶聯(lián)劑與無機源同時加入到體系中,在生成介孔結(jié)構(gòu)的同時將官能團(tuán)引入到孔道中。
優(yōu)點:可以制備負(fù)載量較高,分散均一的功能化介孔二氧化硅材料。
缺點:制備條件是酸性或堿性,許多偶聯(lián)劑在這種條件下極不穩(wěn)定,容易分解或變性。同時,引入的官能團(tuán)量過大也將破壞材料介孔結(jié)構(gòu)的形成。
后嫁接法(post-synthesis)是先制備介孔二氧化硅材料,再將偶聯(lián)劑加入到已制備的介孔二氧化硅材料中,在有機溶劑中回流。
特點∶反應(yīng)通常在氮氣保護(hù)下進(jìn)行,能夠**偶聯(lián)劑自身水解,整個修飾過程不會破壞介孔材料本身的結(jié)構(gòu),還能很好的控制功能化程度,所以后嫁接法更多被使用。
在此基礎(chǔ)上更復(fù)雜的嫁接也相繼出現(xiàn),如多步嫁接。也有很多研究者通過不同的方法改性介孔二氧化硅材料,以提高其處理廢水中重金屬離子的能力。
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