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          磷配體修飾環(huán)糊精的合成及對各種過渡金屬離子的配位性研究介紹
          發(fā)布時間:2021-02-25     作者:axc   分享到:

          本計劃采用不同長度的磷烷鏈修飾并連接兩個β -環(huán)糊精, 利用磷的配位能力和環(huán)糊精的特有性質(zhì)開發(fā)

          新型配體,探索其合成的方法。 在合成配體之后, 進一步探究其對各種過渡金屬離子的配位性以及在催化方面可能存在的一些作用。

          環(huán)糊精(cyclodextrin,CD)是一類環(huán)形低聚D-葡萄糖的總稱 , 根據(jù)其所含葡萄糖單元的數(shù)目可分為α -CD、 β -CD、γ -CD等(圖 1)。

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          磷配體修飾環(huán)糊精合成路線

               1.環(huán)糊精部分:以可購得的β -CD為起始物,獲得需要的底物2和4 。

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            2.磷烷鏈部分: 以二醇為起始物, 雙溴代之后制成雙 Grignard 試劑, 與兩分子苯基二氯化磷反應, 再還原后得到二磷烷 26。

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                                                  磷烷鏈部分的合成


          3.組裝: 二磷烷 26 被過量堿去質(zhì)子, 所得的雙負離子與底物 2 或 4 反應, 得到所需要的 I 型和 II 型配體

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          磷修飾的環(huán)糊精對Pd、 Rh、 Pt等金屬過渡金屬離子的配位性介紹

          磷修飾的環(huán)糊精對Pd、 Rh、 Pt等金屬有較好的配位作用 并能夠作為一級和二級配體進行配位。 當前被大量研究的磷配體主要以二苯基膦修飾的環(huán)糊精為主 (下圖 ), 它和金屬的配合物能夠作為酶的類似物和催化劑, 能夠提高許多反應的區(qū)域和化學選擇性  。

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