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          一種具有孔隙的柔性HOF(8PN)
          發(fā)布時(shí)間:2020-11-27     作者:wyf   分享到:

          得到了9種具有不同孔結(jié)構(gòu)的8PN單晶,其空隙率在總單元格體積的4.4%-33.2%,具有較大的調(diào)節(jié)能力。在外界的刺激響應(yīng)下,8PN具有多模可逆結(jié)構(gòu)轉(zhuǎn)變和發(fā)光性能的變化。此外,還獲得了一系列形狀、大小、聚集態(tài)、數(shù)量不等的優(yōu)質(zhì)共晶體,表明8PN可以通過調(diào)節(jié)分子構(gòu)象及其構(gòu)建塊的組裝形式來適應(yīng)不同的共晶體。因此,8PN具有出奇的柔韌性,使其成為一種有希望豐富現(xiàn)有多孔材料應(yīng)用的材料。

          8PN的有機(jī)結(jié)構(gòu)單元是1,1,2,2-四(4-硝基-[1,1-聯(lián)苯]-4-基)乙烷(TPE-4pn),是以四苯基乙烯(TPE)為骨架,因而具有固態(tài)發(fā)光特性。此外,另外四個(gè)苯環(huán)連接到TPE部分的對位,導(dǎo)致更大的柔性。因?yàn)橛杀交D(zhuǎn)產(chǎn)生的所有柔性將合理地轉(zhuǎn)移到終的多孔框架中。此外,用作氫鍵受體的硝基能夠通過分子間氫鍵將相鄰的有機(jī)結(jié)構(gòu)單元連接在一起,所以氫鍵距離的變化也有助于8PN的動(dòng)態(tài)行為。因此,通過結(jié)合TPE-4pn分子的柔性和氫鍵的柔性,可以成功地構(gòu)建柔性HOF 8PN。

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          在制備出8PN后,作者利用XRD對其單晶結(jié)構(gòu)進(jìn)行了表征解析。此外,還測試了8PN的一些相關(guān)性能,具體如下:

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          (a)沿[010]方向的8PN-EA的示意圖;(b)八個(gè)8PN框架的單晶X射線結(jié)構(gòu);(c8PN-THFS形通道表面的可視化;(d)八個(gè)8PN框架的空間、單元體積、空隙率;(e)在不同類型的8PN-200、8PN-4008PN-600之間通過二面角大規(guī)模調(diào)節(jié)孔徑的圖示;(f)在同一類型的兩個(gè)框架中通過氫鍵距離小規(guī)模調(diào)節(jié)孔徑的圖示。

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          a8PN-EA中大孔(LP)形式的結(jié)構(gòu)轉(zhuǎn)變?yōu)?/span>8PN-加熱中的窄孔(NP)形式,同時(shí)除去溶劑分子;(b8EN-EA8PN加熱的乙烯核平面與TPE-4pn一臂中兩個(gè)不同苯環(huán)平面之間的二面角顯著變化圖示。

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